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含氟卟啉化合物由于本身特有的结构特点,使得其在生物,生物化学,催化,医药,材料等方面均有着广泛的应用。本论文主要就是围绕卟啉beta位氟烷基化反应开展的工作。 在论文的第一部分,我们利用三氟甲基化反应,试图对容易得到的溴代四苯基卟啉进行三氟甲基化。遗憾的是,可能由于卟啉底物在该溶剂体系中溶解性不好,我们没有得到预期的产物。 第二部分的主要工作,是利用亚磺化脱卤反应对meso-四芳基卟啉的氟烷基化反应的研究,我们发现在DMSO-CH2Cl2(1:1/V:V)中,在30-40℃的反应温度下,在大大过量(30-50倍)的RfI(如CF3CF2CF2CF2I(34a)等),适量的Na2S2O4的引发下,反应数小时,可以中等产率得到beta位全氟烷基取代的卟啉化合物。同时发现在这种反应条件下,ClCF2CF2CF2CF2I(34b)中C-Cl键并不断裂。接着,我们探讨了该反应的可能机理。发现在反应体系中加入20mol%的电子转移消除剂如对二硝基苯(p-DNB)或20mol%的自由基阻止剂如对苯二酚(HQ),反应可被完全阻止,因此我们认为该反应经历的是一个自由基过程。 该论文第三部分工作主要是对beta位氟烷基化卟啉衍生物的合成作了一些研究。我们对氟烷基化卟啉进行了金属化反应,考察了金属锌卟啉和金属铜卟啉的制备。同时发现2-RfTPPH2中Rf的antipodal位的双键可进行亲电反应,其邻位可进行亲核反应。 第四部分工作主要是对金属卟啉的氟烷基化反应的研究。我们发现CuTPP(Cu51a),CuT(p-CF3)PP(Cu51b)等金属卟啉于DMSO中,在Na2S2O4的引发下同样可以与RfI(如Cl(CF2)6I(52b)等)反应生成对应的beta位氟烷基化的金属卟啉化合物。最后我们讨论了beta位Rf取代的卟啉自由碱的互变异构的特点,根据其光谱特征以及其反应特点,我们认为Rf是处于卟啉环antipodal位的孤立的双键上,由于其强缺电子性,它可以使卟啉环的18πe锁定在不经过卟啉环的antipodal位的两双键之外的固定的离域范围内。