SIS的环氧化及开环接枝

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文章首先在前人工作的基础上通过甲酸和过氧化氢原位生成的过氧甲酸实现对SIS的环氧化,并对环氧化过程的影响因素进行了更加详细的探究。得到最佳反应条件为n(c=c)/n(HCOOH)/n(H2O2)=1:2:6,反应时间2h,反应温度50℃,体系浓度20%;接着对相转移催化剂PEG200,PEG400,PEG600,PEG1000在环氧化体系中的催化效率进行了探究,得到出结论:在一定质量分数范围内,由于分子量的差异,同等质量分数催化剂,其催化能力的大小顺序为:PEG-200>PEG-400>PEG-600>PEG-1000;并通过凝胶渗透色谱(GPC)傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析,核磁共振(1H NMR)分析,差示扫描量热仪(DSC)分析等手段验证了环氧化反应的进行和相转移催化剂的催化机理。最后作者采用了PEG-2000,PEG-4000,PEG-6000,PEG-11000,PEG-20000做为侧链接枝基团对环氧化后的SIS(即ESIS)分别进行探究实验得到了不同PEG类型做为侧链时,ESIS开环接枝反应的最佳反应条件。其中以PEG-2000为侧链时mPEG/mESIS=6;mKOH/mESIS=6;T=205℃;t=4达到最佳反应条件,最大开环接枝率为45.3%。以PEG-4000为侧链时mPEG/mESIS=8;mKOH/mESIS=5;T=220℃;t=4达到最佳反应条件,最大开环接枝率为36.5%。以PEG-6000为侧链时mPEG/mESIS=10;mKOH/mESIS=5;T=230℃;t=4达到最佳反应条件,最大开环接枝率为32.2%。以PEG-11000为侧链时mPEG/mESIS=11;mKOH/mESIS=4;T=240℃;t=4达到最佳反应条件,最大开环接枝率为30.1%。以PEG-20000为侧链时mPEG/mESIS=11;mKOH/mESIS=4;T=250℃;t=4达到最佳反应条件,最大开环接枝率为24.3%。并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析,核磁共振(1H NMR)分析,差示扫描量热仪(DSC)分析等验证了开环接枝过程的反应过程。
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