La0.7Mg0.3Ni2.45Co0.75Mn0.1Al0.2储氢合金表面处理及其对电催化性能的影响

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本文以La-Mg-Ni系AB3型合金La0.7Mg0.3Ni2.45Co0.75Mn0.1Al0.2作为研究对象,分别用表面氟化处理、包覆SiO2和水合肼碱液表面修饰的方法对合金进行了处理,并通过单因素实验,对不同实验条件下的储氢合金电极进行电化学性能测试,得出表面处理较为理想的条件,同时研究了较佳条件下合金电极的动力学,且通过XRD、SEM等方法对表面处理过的合金表面结构及形貌进行了研究。首先研究了合金表面氟化处理对合金电极的电化学性能的影响,通过改变实验条件,研究了氟化液中的氟离子浓度、氟化液温度及氟化时间对合金电化学性能的影响,得出氟化处理的较佳工艺条件:氟离子浓度为0.012mol/L,氟化处理温度为30℃,氟化时间为5min。较佳工艺条件下处理的La0.7Mg0.3Ni2.45Co0.75Mn0.1Al0.2合金电极最大放电量从353mAh/g提高到394mAh/g,经过50次循环充放电后容量衰减率从45.3%降至16.7%。通过Tafel曲线分析发现,合金电极电流交换密度和极化电阻都有一定的改善,氟化处理增强了合金电极的电催化能力,使得合金吸氢更容易。本文还研究了SiO2包覆对合金电极电化学性能影响,得出较佳工艺条件:包覆液pH值1.5、包覆温度70℃、沉化时间1h。SiO2包覆对合金的循环稳定性有显著的提高,50次循环容量衰减率从45.3%降至10%。通过SEM图像分析得出,SiO2的包覆使得合金的抗氧化性和循环过程中的抗粉化性能均有所提高,提高了合金循环稳定性。本文还研究了水合肼碱液处理对合金电极电化学性能的影响,得出较佳工艺条件:水合肼体积浓度5%、水合肼碱液处理温度50℃、水合肼碱液处理时间2h。较佳条件下处理的La0.7Mg0.3Ni2.45Co0.75Mn0.1Al0.2合金电极最大放电量从353mAh/g提高到406mAh/g,经过50次循环充放电后容量衰减率从45.3%降至17.4%。对合金电极循环伏安曲线进行分析发现,氧化峰电流及氧化峰面积相对原粉都有一定的增长,充分说明了水合肼碱液处理对合金的储氢量提高有较大的影响。
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