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近些年来，亲核膦催化的反应，特别是手性膦催化的反应成为有机化学中研究的热点之一。种类丰富的，可调控的，可修饰的膦化合物在很多环加成反应或非环加成反应中都展示出很好的活性和反应选择性。对于碳环和杂环化合物，以及能通过后续转化成环的非环状化合物，这些膦催化的反应为其合成提供了广泛而有效的策略。本论文的工作主要集中于以下两个方面:(1)手性多官能团膦催化的反应（主要围绕aza-MBH反应）的一些应用研究;(2)叔膦催化的基于新型两性离子的新型环加成反应。全篇论文可分为以下四个部分: 第一部分:发展了手性膦催化的吲哚衍生的磺酰亚胺和丙烯酸酯的不对称aza-MBH反应，能够以优秀的收率和优秀的对映选择性得到MBH加成产物。这些产物通过后续的转化，得到了多种类型的多环吲哚衍生物，例如二氢吡啶并吲哚衍生物和二氢吡唑并吲哚衍生物。 第二部分:报道了通过邻炔基取代的芳香磺酰亚胺来高对映选择性地合成二氢异喹啉衍生物的反应。通过手性膦催化和金催化相结合的接力催化实现一锅法反应。在温和的反应条件下，基于不对称aza-MBH反应，以良好的收率和优秀的对映选择性得到光学纯的二氢异喹啉衍生物。在后续的转化中，又得到了含有两个手性中心的二氢异喹啉衍生物。 第三部分:发展了首例靛红衍生的α-三氟甲基亚胺和联烯酸酯的不对称极性反转γ-加成反应。氨基酸衍生的手性多官能团膦催化剂能够在温和的条件下催化该反应。一系列光学纯的靛红衍生的α-三氟甲基亚胺衍生物能够以高收率和中等到良好的对映选择性得到。 第四部分:设计了基于不同缺电子烯烃和叔膦产生的新型两性离子，并研究其反应性。该两性离子促进了吡啶烯烃和靛红衍生的缺电子烯烃之间的新型[2+1+2]环加成反应，能够以中等到良好的收率和良好的非对映选择性得到含有三个相邻手性中心的氧化吲哚螺环戊烯衍生物。通过一些机理研究实验，以及热力学理论计算，我们提出了该反应的可能机理。