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面对资源的日益溃乏,环境污染加剧等人类社会发展中的问题,如何提高资源的利用率,减少资源使用过程中废弃物的排放量成为化学工作者的重要任务之一。在基于合理利用资源性化合物为导向的有机合成化学(资源化学)的研究中,针对甾体皂甙元(甾体药物的基本原料)使用过程中的问题,我们小组经过系统研究,发展了以双氧水代替铬酐氧化降解甾体皂甙元的新技术,不仅从源头上解决了甾体药物生产过程中的重大环境污染问题,而且使原来的废弃物(R)-5-甲基-6-戊酸内酯得以回收,进一步减少了甾体药物生产过程中废弃物的排放。
新技术推广应用于甾体药物生产后,每年将获得数百吨的(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯,如何利用(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯,使其真正的“变废为宝”,造福人类,成为我们小组新的研究课题。为此,我们小组已经完成了麝香酮、Dragonamide、松叶蜂性信息素、南方玉米根虫性信息素以及昆虫保幼激素Hydroprene等的合成,在已有研究工作的基础上,本论文主要做了以下几个部分工作:
1、以(R)-5-甲氧甲氧基-4-甲基戊酸甲酯为原料,通过L1AlH4还原、溴代、偶联、脱MOM和硫酸酯化5步反应,57.8%的总收率合成了具有多方面生物活性的海洋天然产物(R)-2,6-二甲基庚基硫酸钠盐;
2、以(R)-5-甲氧甲氧基-4-甲基戊酸甲酯为原料,通过LiAIH4还原、Swern氧化、Wittig反应、脱MOM,再经Swern氧化、Corey-Fuchs反应、炔负离子开环氧、三键的还原及硫酸酯化9步反应,以14.7%的总收率合成了我国学者在2006年于海胆中分离出来的海洋天然产物(R,E)-5,9-二甲基-3,8-癸二烯基硫酸盐的硫酸酯部分,为系统合成其硫酸盐奠定的基础;
3、以(R)-5-甲氧甲氧基-4-甲基戊酸甲酯为原料,13步反应,24.20的总收率合成得到了维生素E侧链化合物(2R,6R)-1-溴-2,6,10-三甲基十一烷;又从三甲基氢醌开始,以12步3,3%的总收率的不对称合成路线,和以8步,15.0%的总收率的拆分路线两种方法得到了母核化合物;并最终通过了维生素E的全合成;
4、以(R)-5-溴-4-甲基-戊酸甲酯和(R)-5-甲氧甲氧基-4-甲基戊酸甲酯为原料,先合成了松干蚧性信息素(Matsuone)的C8-C13-片段化合物(R)-4,6-二甲基庚酸甲酯;又对其C1-C7片段化合物(R,3E,5E)-2,4-二甲基-3,5-庚二烯醛的合成进行了一定的探索。