含氟及手性基团液晶网络的合成与表征

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由于氟原子的引入使含氟液晶具有电阻率高、黏度低、响应速度较快等优点,所以含氟液晶应用前景广阔。手性液晶材料同样是目前液晶研究领域的热点之一,由于螺旋结构的存在使其具有一般液晶高分子所不具有的光学性质。液晶弹性体除具有液晶的光学性质和取向有序性外,还具有网络高分子优良的机械性能和化学稳定性,成为近年来液晶高分子领域中的热门课题之一。因此对液晶弹性体的研究,具有重要的理论意义,而且在压电、非线性光学等领域具有潜在的应用前景。本文设计合成了八种单体:己二酸-4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)苯酚-(3-氟-4-氰基苯酚)双酯(M1)、己二酸-4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基联苯酚)-(3-氟-4-氰基苯酚)双酯(M2)、十一酰氧基苯甲酰氧基-3-氟-4-氰基苯(M3)、己二酸-4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基联苯酚)-(全氟辛酸异山梨醇单酯)双酯(M4)、癸二酸-4-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基联苯酚)-(全氟辛酸异山梨醇单酯)双酯(Ms)、己二酸-(4-十一烯酰氧基苯甲酰氧基联苯酚)-(全氟辛酸异山梨醇单酯)双酯(M6)、异山梨醇-(4-十一烯酰氧基联苯甲酸)-(全氟辛酸)双酯(M7)、4-烯丙氧基苯甲酰氧基-3-氟-4-氰基苯(M8)。然后将其中的六个单体、与交联剂异山梨醇-4-十一烯酰氧基联苯甲酸-十一烯酸双酯(J1)、4-十一酰氧基苯甲酸-4-烯丙氧基联苯甲酸对苯二酚双酯(J2)及成品原料烯丙基缩水甘油醚(AOO)、聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)进行接枝共聚,得到六个系列的液晶聚合物,其中N1、N2系列为液晶网络;P1、P2、P3、P4系列为液晶共聚物。其中液晶单体及六个系列液晶聚合物在国内外均未见报道,因此本论文的研究具有原创性。采用用红外光谱分析(IR)和质子的核磁共振波谱分析(1H-NMR)对单体进行结构表征,均符合分子设计;采用示差扫描量热计(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对液晶单体和所有液晶聚合物进行了热性能和液晶性能的表征。除了单体M7、M8没有液晶性以外,其余液晶单体和六个系列液晶聚合物均呈现一定的液晶织构。对液晶聚合物讨论了交联剂或AOO含量对其相行为和热性能的影响。本文研究内容不仅具有重要的理论意义,而且也为进一步研究其在压电等领域中的应用提供了一定的理论基础和必要的技术支持。
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