新型P^N配体过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及烯烃聚合反应

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本论文合成并表征了五个2-氨基苯基三苯基膦类p^N配体及三个相应的p^N配体镍金属配合物,研究了三个配合物催化烯烃聚合的活性及影响因素。同时,论文还合成并表征了三个双吡啶膦N^P^N配体及六个相应的钛、铬配合物,研究了六个配合物催化乙烯齐聚及聚合性能。主要研究工作如下:1.合成了以2-氨基苯基三苯基膦为基本骨架的P^N配体镍金属配合物Ni(PN1)2、Ni(PN2)2和Ni(PN3)2,通过单晶X-ray衍射方法测定了配体PN2、PN3、PN5及配合物Ni(PN1)2的晶体结构。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的活化下,P^N配体镍金属配合物可以催化降冰片烯聚合,显示出很高的活性。各种聚合参数(催化剂种类、Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间、溶剂种类、单体浓度和催化剂浓度)明显影响催化剂的活性及聚降冰片烯(PNB)的粘均分子量。对PNB进行表征分析发现,聚合物是通过乙烯型加成聚合得到,热稳定性很高,且为非晶态。研究还发现P^N配体镍金属配合物还可以催化乙烯齐聚、苯乙烯聚合,甚至可以催化苯乙烯与降冰片烯共聚,但共聚活性不高。2.合成了三个双吡啶膦N^P^N配体及其钛、铬配合物,通过红外光谱及元素分析对结构进行确定和讨论。在MAO的活化下,研究钛、铬配合物对乙烯齐聚及聚合的催化活性。系统研究了不同金属中心、配体、Al/M摩尔比、聚合温度、聚合时间等参数对催化剂活性及齐聚产物分布的影响。结果表明钛、铬配合物对乙烯齐聚具有较高的催化活性。
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