已二酸生产过程中废弃物的资源化利用研究

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己二酸生产过程中会产生大量的笑气(N20)废气和X油废液。目前通常采用催化分解的方式处理N20尾气,而X油则作为煤浮选剂或锅炉燃料直接烧掉。该处理方式虽然解决了环境污染问题,但却浪费了大量可回收利用资源。本文首先利用N20作氧化剂,进行了环己烯液相无催化氧化制备环己酮的探索性研究,考察了反应温度、反应时间、N20初始压力对环己烯转化率和环己酮选择性的影响。研究表明,环己烯的无催化N20液相氧化反应具有很高的环己酮选择性,最高选择性超过95%,但环己烯的反应速率很慢,在250℃下反应12h,环己烯的转化率仅不到20%。而进一步反应机理和催化剂研究结果表明,环己烯的N20液相氧化过程是非自由基反应机理,且常规的过渡金属催化剂对该反应没有催化作用。另一方面,本文对x油的资源化回收利用方法进行了系统的考察,其主要思路是将x油中的环己酮多聚体进行解聚,回收高附加值的低分子有机组分。本文探索了空气液相氧化、硝酸氧化、水解、醇解、高温水蒸汽热解、加氢热解等方法。结果表明,x油空气液相氧化和硝酸氧化后主要产物为己二酸,但收率不到10%;水解、醇解、高温水蒸汽热解和加氢热解后主要产物为环己烯、环己醇和环己酮单体,四种方法的最高单体收率分别为22%、19.5%、15%、15%。在此基础上,本文还系统考察了氢氧化钠、浓硫酸、十二烷基苯磺酸等催化剂对水解反应的催化效果,结果表明,x油水解主要产物主要是由于二环己基醚和环己烯基环己酮水解生成,含有磺酸基的酸性催化剂催化效果比碱性催化剂催化效果好,十二烷基苯磺酸催化最高,单体收率可以达到22%,浓硫酸催化水解收率最高可以达到19%,而氢氧化钠最高收率仅有17.5%。
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