复合烧绿石型La2Zr2O7催化剂对风排瓦斯气催化燃烧的性能研究

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本文采用溶胶-凝胶法制备烧绿石型La2Zr2O7催化剂,利用溶胶凝胶共生法制备复合烧绿石型La2Zr2O7/CeO2、La2Zr2O7/Co3O4、La2Zr2O7/CuO催化剂,应用于风排瓦斯气催化燃烧技术。运用风排瓦斯气催化燃烧模拟系统测试催化剂的催化性能,利用XRD、BET、SEM、FT-IR、H2-TPR、O2-TPD、XPS等测试技术表征催化剂的相态、形貌、氧化还原等特性。1、采用四种不同络合剂分别制备烧绿石型La2Zr2O7催化剂,在此四种催化剂中以柠檬酸为络合剂时制备的烧绿石型La2Zr2O7催化剂在风排瓦斯催化燃烧方面催化性能较优,其T10为485.7℃、T50为588.8℃、T90为663.8℃。2、以La2Zr2O7为主要的催化剂组分之一,分别引入质量分数为10%的助剂氧化物,分别为CeO2、Co3O4、CuO,采用溶胶凝胶共生法制得复合烧绿石型催化剂La2Zr2O7/10%BxOy(B=Ce、Co、Cu)。此系列催化剂催化活性顺序为La2Zr2O7/10%Co3O4>La2Zr2O7/10%CeO2>La2Zr2O7>CuO>La2Zr2O7/10%CuO>CeO2>Co3O4,其中La2Zr2O7/10%Co3O4催化剂活性在此系列催化剂中活性较好(T10=396.3℃、T50=533℃、T90=622.4℃),比纯相La2Zr2O7的完全转化温度降低41.4℃。3、重点探究复合烧绿石型La2Zr2O7/(X)Co3O4系列催化剂,其中复合烧绿石型La2Zr2O7/70%Co3O4风排瓦斯气催化活性明显高于单相烧绿石La2Zr2O7催化剂,其T10、T50、T90分别为400.3℃、513.5℃、597.4℃。T10、T90分别降低了139.8℃、118.9℃。通过动力学拟合计算出La2Zr2O7/70%Co3O4催化剂的表观活化能可知该催化剂的活化能最小为66.5KJ/mol,与活性顺序吻合。并将最优的催化剂La2Zr2O7/70%Co3O4进行了循环稳定性、水热稳定性、耐硫性测试,其催化性能均表现良好。X射线光电子能谱结果证明复合型烧绿石催化剂La2Zr2O7/70%Co3O4结构中表面晶格氧含量较多,这是复合型烧绿石催化剂La2Zr2O7/70%Co3O4具有良好风排瓦斯气催化燃烧性能的主要原因。4、研究了复合烧绿石型La2Zr2O7/(X)CeO2系列催化剂,XRD与SEDX的测试结果表明我们合成了目标产物且无其他物相生成。在此系列催化剂中复合烧绿石型La2Zr2O7/70%CeO2催化剂针对风排瓦斯气的催化燃烧性能较为优异。其中,该催化剂的T10为442.2℃,相比于纯相La2Zr2O7催化剂降低了43.5℃;T50为515.2℃,相比于纯相La2Zr2O7催化剂降低了73.6℃;T90为590.8℃,相比于纯相La2Zr2O7催化剂降低了73℃。复合烧绿石型La2Zr2O7/70%CeO2催化剂表面晶格氧的含量所占比例较大为76.96%,而纯相烧绿石型La2Zr2O7催化剂表面晶格氧含量为62.07%,助剂CeO2表面晶格氧的含量为54.97%,说明合适比例助剂的引入能够有效的改善催化剂表面晶格氧的含量。
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