香豆素基光敏感聚合物研究

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双亲“智能”聚合物的自组装所形成的纳米微相结构在催化剂、限制性反应容器、酶等生物大分子的保护载体以及负载释放等方面应用比较广泛,故对其进行深入研究引起了科学界的广泛重视。“智能”聚合物是指当受到外部条件(温度、pH、光以及离子强度等)刺激时会做出一系列响应行为的聚合物,导致白组装体的纳米尺寸结构发生转变,甚至有可能是瞬间的突变。本论文则以光刺激为主要手段,研究香豆素基双亲性聚合物的自组装行为,主要包括以下两部分内容:1.设计、合成了含有香豆素基的水溶性双亲无规共聚物P(DMA-co-VBC),应用紫外分光光度计(UV)(测试溶液透过率、紫外吸收光谱)、荧光光谱仪(FL)、动态光散射(DLS)以及原子力显微镜(AFM)等表征方法对聚合物P(DMA-co-VB C)胶束水溶液进行表征。结果表明P(DMA-co-VBC)在水中溶解可以直接形成胶束。选用254、288、320、360、400、500、650和900 nm单色光对P(DMA-co-VBC)胶束水溶液的光二聚反应进行了全面系统的研究。实验表明,香豆素光二聚程度(PD)随光照时间的增加而增加,其在以上单色光照射下的最大交联度值(PDmax)分别是28%、44%、93%、85%、36%、35%、32%和31%,且PDmax值不依赖于光照强度的变化而变化;同时选λ<300 nm单色光进行光照实验,发现聚合物中香豆素同时进行着不对称的光二聚与光解交联反应,且香豆素二聚体的最大解交联程度(PCmax)随光强度的增加而逐渐降低。最后,选择320和254 nm、360和254 nm、650和254 nm三组交替光进行光照实验,结果表明香豆素侧基可发生可逆光二聚反应;同时荧光检测发现,随着320 nm光照的进行,香豆素位于385 nm(I1)处的发射峰强度逐渐消失,并在波长445 nm(I2)处明显地出现一个新的发射峰,且在320和254 nm交替循环光照射下I2/II比值呈现出波浪式的上升,这表明聚合物胶束中疏水单体香豆素疏水性缔合逐渐增强。2.设计、合成了双亲性无规共聚物PDMV和PDMS,通过紫外分光光度计(UV)、荧光光谱(FL)、动态光散射(DLS)以及原子力显微镜(AFM)等表征方法对聚合物胶束水溶液及其共混液进行了透过率(T%)、荧光强度、粒径等升温-降温循环测试,结果表明聚合物胶束PDMV(交联前后)、PDMV(交联前后)/PDMS混合后都属于低临界相转变温度(LCST)聚合物,且后者相转变温度透过率降低幅度区间明显比前者更大。最后使用原子力显微镜(AFM)检测了两种聚合物胶束水溶液混合前后的形貌及尺寸大小。
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