【摘 要】
：
不对称催化的分子间成环反应是对映选择性的构筑手性环状化合物最有效的方式之一,相关研究在有机合成化学领域中受到了广泛关注。本论文重点围绕含有缺电子共轭体的对亚甲基苯醌和硝基吲哚,发展了四类过渡金属催化的成环反应,高效地合成了一系列官能团化的螺环双烯酮化合物和多环吲哚化合物。研究内容主要分为以下五个部分:第一章:详细阐述了对亚甲基苯醌化学的研究进展。第二章:铜催化的对亚甲基苯醌和胺基取代环丙烷的（2+
论文部分内容阅读
不对称催化的分子间成环反应是对映选择性的构筑手性环状化合物最有效的方式之一,相关研究在有机合成化学领域中受到了广泛关注。本论文重点围绕含有缺电子共轭体的对亚甲基苯醌和硝基吲哚,发展了四类过渡金属催化的成环反应,高效地合成了一系列官能团化的螺环双烯酮化合物和多环吲哚化合物。研究内容主要分为以下五个部分:第一章:详细阐述了对亚甲基苯醌化学的研究进展。第二章:铜催化的对亚甲基苯醌和胺基取代环丙烷的（2+3）成环反应研究,立体选择性地合成了一系列官能团化的环戊基螺环双烯酮化合物。同时,我们尝试了该反应的催化不对称控制,为进一步探索对亚甲基苯醌的不对称环化反应奠定了基础。第三章:钯催化的对亚甲基苯醌和氰基取代三亚甲基甲烷的不对称（2+3）成环反应,区域、立体选择性地合成了一系列官能团化的手性环戊基螺环双烯酮化合物。值得一提的是,为了提升对映立体选择性控制,我们首次设计、合成了含有（S）-BINOL单元和由L-羟脯氨酸衍生的胺基单元的一类非C2轴对称的手性亚磷酰胺配体。该方法学研究不仅为对映选择性地合成手性环戊基螺环双烯酮提供了新方法,同时在一定程度上丰富了对亚甲基醌在不对称（2+3）成环反应设计中的应用。第四章:钯催化的氧化吲哚衍生的对亚甲基苯醌和γ-亚甲基-δ-戊内酯的不对称（2+4）成环反应,立体选择性地合成了一系列含有环己基螺环双烯酮和环己基螺环氧化吲哚的手性双螺环化合物。需要指出的是,双螺环产物中含有三个连续的全碳季碳中心,其中两个为相邻的手性全碳季碳中心。这个方法学不仅首次实现了对亚甲基苯醌的不对称（2+4）成环反应,同时也为手性环己基螺环氧化吲哚化合物的不对称合成提供了新途径。第五章:钯催化的3-硝基吲哚和烯丙酯的化学选择性（2+3）与（2+4）成环反应,分别高效地合成了一系列官能团化的环戊烷并吲哚啉化合物和氢化吡喃并吲哚啉化合物。
其他文献
干旱区（drylands）约占全球陆地表面积的41%,维系了全球超过38%的人口,是地球陆地生态系统的重要组成部分并且在农业和社会经济发展中占有重要地位。土壤微生物,譬如古菌、细菌、真菌等,是干旱区地下生物群落的主要组分,驱动了诸如气候调节、生物量生产、碳固持、养分循环、土壤肥力等多项重要的生态系统功能和过程,进而决定了干旱区为人类社会提供产品和服务的能力。近几十年来,全球气候变暖对干旱区生态系统
膨润土缓冲回填屏障作为高放废物深地质处置的重要人工屏障,与外部的天然围岩结构形成一个严密的包封体系,阻滞核素向外迁移,保证整个屏障体系的可靠性。缓冲回填屏障一般由膨润土或膨润土混合物通过现场压实,或者采用预制压实砌块现场拼装而成。其中,对于采用预制拼装的屏障结构,砌块与砌块之间、砌块与围岩之间以及砌块与废物处置罐之间都无法实现完全的“严丝合缝”,存在不同形状、不同尺寸的多维度施工接缝。接缝会成为地
肿瘤免疫治疗具有治疗多种类型肿瘤的潜力,且具有持久反应和低毒性,可实质性改善患者总生存期,是肿瘤有望治愈的一个开端。一系列免疫检查点抑制剂的发现为肿瘤治疗装备了新颖而强大的“武器”,它们可以通过封闭抗原呈递细胞和T细胞之间抑制信号通路的传递,重新恢复T细胞的免疫应答,对肿瘤细胞发动攻击和杀伤。其中,程序性死亡-1（PD-1）/程序性死亡配体1（PD-L1）是免疫治疗领域最有前景的靶点之一。作为免疫
过渡金属催化1,3-二烯的氢化官能团化反应是高效构筑复杂结构分子的策略之一。氢碳化反应更是为碳烯烃骨架的直接构筑提供了便易的选择。近些年,碳亲核试剂与1,3-二烯的1,2-氢碳化反应取得了突破性的研究进展。通过催化剂和配体的协同作用,此类反应的化学、区域、立体选择性可以得到高效地控制。相比较而言,亲电试剂参与的反应少见报道。因此,我们的研究工作主要是通过对不同的镍催化体系进行探索,系统地研究烯基亲
面对不可生物降解石油基塑料造成的污染问题及石油、煤炭等不可再生资源的日益枯竭,研究、开发和利用可再生、环境友好型生物质得到越来越多地关注。纤维素和甲壳素作为自然界中储量最为丰富的聚多糖,具有来源广、可再生、可生物降解、安全无毒等优点,可作为制备多功能材料的理想原料。但是,纤维素和甲壳素等天然聚多糖分子内和分子间存在大量氢键难以溶解加工,且制得的材料力学性能相对较弱,这在一定程度上限制了它们的使用。
随着核能的和平利用,核工业生产环节产生的大量含铀废水在近地表和地下大量排放,造成了严重的放射性污染,危害公众安全。因此,了解铀的的形态分布、迁移、转化等复杂的生物地球化学反应对放射性废物地质处置的安全评估、放射性元素的回收以及放射性污染环境的生物修复都具有深远的意义。真菌广泛分布于自然界中,也是生物链中参与能量代谢和元素循环的重要组成部分,能够通过吸附、累积、矿化等行为影响铀的行为。因此,本论文针
硝酸根离子（NO3-）和铵根离子（NH4+）是植物主要的无机氮源。然而相比于NO3-,当NH4+作为植物唯一或主要氮源时,通常会造成植物生长抑制,这一现象被称为铵毒。提高培养基p H值可以显著缓解铵毒,说明培养基酸化是铵毒产生的重要原因之一。少量的NO3-可以显著缓解铵毒,这一过程被称为“依赖于硝酸根的解铵毒”现象。本团队前期的工作揭示了阴离子通道蛋白SLAH3参与了这一过程,但SLAH3调控这一
近年来,有机电子产业的蓬勃发展得到了人们广泛的关注。有机半导体材料具有化学修饰简单、可大面积和溶液加工等优点,比硅、砷化镓等无机材料更适合应用于柔性显示、柔性电子皮肤和传感器等领域。有机半导体材料的设计与合成是有机半导体器件研究的基础。梯形有机半导体材料自身所特有的共轭连接结构使其具有良好的光电性质和稳定性。然而,现有材料依然存在电荷迁移率低、电荷存储能力差等问题,严重限制了有机电子器件的应用与发
目的：探讨定量磁共振技术T1 mapping在糖尿病肾病（DN）患者肾功能评估中的应用价值。方法 ：对65例DN患者，10例单纯糖尿病（DM）患者及20例健康志愿者（HVs）行MR T1 mapping检查，比较DN组、DM组和HVs组肾脏皮质T1值，分析DN患者肾脏皮质T1值与估算的肾小球滤过率（eGFR）及血肌酐（Scr）水平的相关性，采用ROC曲线分析肾脏皮质T1值鉴别DN与DM及HVs的诊
本土重金属超富集植物的筛选和应用是重金属污染土壤植物修复的基础,研究其对重金属的吸收累积过程和机理,具有重要理论和实践意义。本研究通过室内模拟试验和野外调查,从分子、细胞、组织、个体和群体（种群和群落）不同层次,研究小花南芥对铅的吸收、累积和分布特征及机理。通过野外调查不同开采历史的铅锌矿区（土法冶炼厂调查区TST,40年和三多多村调查区SDD,400年）小花南芥群落物种多样性,研究矿区小花南芥群