论文部分内容阅读
本研究课题以磁性分子设计为主线，定向合成了一系列目标单、多核配合物，运用元素分析、红外、电导等手段进行了表征。使用磁天平，提拉样品磁强度计测定配合物的室温磁化率和变温（4-300K）磁化强度。运用配位场、分子轨道等近代量子化学方法、配合微机计算注释各种波谱数据，推定配合物的结构及自旋磁交换作用的大小和品质。从理论和实验两个不同角度全面系统地研究了功能配合物的磁性、生物活性、以及热分解动力学，建立起这些体系中物质的结构与性能的关系，进而为分子磁工程和晶体工程提供理论依据，开辟了多核配合物在生物领域应用的新途径。 1、以均苯四甲酸根（PMTA）为桥联配体，分别端接乙二胺（en），1,2-丙二胺（ap）和1,3-丙二胺（pn），合成和表征了三种均苯四甲酸根桥联的新型双核铜（Ⅱ）配合物，其配位反应可表示为： PMTA2-+2Cu’—+2L 一[Cu：（PMTA）L：]” （L‘en，ap，pn） 应用元素分析、摩尔电导、IR和电子光谱等方法，推定了配合物的组成和结构，测定和解析了配合物[Cu2（PMTA）（en）2]（ClO4）2的变温磁化率，求得磁参数为j=-0.88cm-1,g=2.12。结果表明，该双核配合物中Cu（Ⅱ）离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用。研究了配体及目标配合物对几种常见菌株的抗菌活性。结果表明，这些配合物均有一定的抗菌活性。 2、以氯冉酸根（CA）为桥联配体，分别端接5-苯基-1，10-邻菲罗啉（ph-phen），乙二胺（en）和1,3-丙二胺（pn），合成和表征了三种新的双核铬（Ⅲ）配合物，其配位反应可表示为： CA)-2Cr’”+4l一[Cr，（CA）L，]… 曲阜师范大学硕士学位论文 队一吵－Phen，en，Pn) 推定配合物具有氯冉酸双核结构，其中每个铬皿)离子处于 八面体环境。测定了配合物＊r。K幻O卜吵＊川侣4)。的变温磁化 率，其数据与自旋哈密顿算符H＝－ZJS；l。导出的磁方程拟合， 求得交换积分为卜习．15 cm－’，g二2刀5。表明配合物中两个铬（Ill） 离于之间存在弱的反铁磁性自旋交换作用。 3、以配合物配体 凡N’－双（3－氨基－2，》二甲丙基）草酚胺合 铜（11）［Cu（M。OXpfl）二与 Cr”O。)二．gH。O反应，分另端接 5一甲基一 1，10－邻菲罗琳（MePhen），4，7－二苯基－l，10－邻菲罗琳（Ph，Phed） 和2，2’一二联毗唆（加仆 合成和表征了三千新的 h（1）－O（11！）异 双核配合物，其配位反应可表示为： Cu（Me。oxPn）－C／”－ZL一［Cu（Me。oxPn）Cr（L）。］”” （L—MePhen，Ph。Phen，bPy）．推测 了配合物的结构与组成，测定和解析 了 KLI（MC，OXPtt）Cf（Ph、）】仰O。）。（l）和KU仰C，OXPfl)C州CPhCll)，1wO。)。（2）们 变温磁化率，得门)、（2的磁参数分另为＊一ZI．5 CCI‘（l），J．二 22．8 cm－‘（2）。结果表明异双核配合物中，Cu且）和＊ 互离子间 存在铁磁性自旋交换相互作用。 4、应用TG－DTG－DTA热分析技术研究了配合物N，N”－双o－氨乙 基)草酚女合铜(卜 ICu（oxae）·H〕O仰 N，N’一双(3一氨丙某草臼时 合铜门1Hu…xpn刁在空气中的热稳定性，用微分法和积分法协 同处理非等温TG数据，通过对比热分解动力学参数 E和 InA， 提出了【Cu(oxae·HD」和【Cu（oxpn）」的热分解反应机理，并由动力 学补偿效应获得了E 与 ＊ 的数学表达式。研究发现配合物 r。。（OOpll）。热走定忏高于KLI（OXXX）·H，O〕。