功能化PBS类聚酯的合成及性能研究

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随着石油资源的日益枯竭和环境污染的日益加剧,研究和开发生物可降解材料越来越受到人们的重视。聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是一种生物可降解的脂肪族聚酯,由于其良好的热稳定性、优异的成型加工性及力学性能成为生物可降解材料的研究热点。但PBS也存在着结晶度高、亲水性差、降解速率慢的缺陷,需要进一步提高其性能。因此,我们通过引入不同的第三种单体对PBS进行共聚改性,改善PBS性能的同时并赋予PBS新的功能,以满足人们对材料多功能化的需求。本论文通过引入苹果酸、N-乙酰-L-谷氨酸、2,6-吡啶二羧酸,得到一系列功能化的PBS类聚酯并系统研究了不同单体对PBS热性能、结晶性能和降解性能的影响。在不保护侧链羟基的条件下通过熔融缩聚将苹果酸引入到PBS主链上,成功合成了聚(丁二酸丁二醇-co-苹果酸丁二醇酯)(P(BS-co-BM))。所合成的共聚酯具有良好的热稳定性;与PBS相比,随着苹果酸含量的增加,P(BS-co-BM)的玻璃化转变温度升高至-26.1℃,结晶性能下降;亲水性得到改善,水接触角最低为40.6°;酶降解速率加快。P(BS-co-BM)共聚酯与商业化PBS共混,共混物的断裂伸长率增加100%,所合成的共聚酯对PBS有一定的增韧作用。通过熔融缩聚将N-乙酸-L-谷氨酸引入PBS主链上,成功合成了侧链含有乙酰氨基的聚(丁二酸丁二醇-co-N-乙酰谷氨酸丁二醇酯)(P(BS-co-BGA))。所合成的共聚酯具有良好的热稳定性;与PBS相比,随着N-乙酰-L-谷氨酸含量的增加,P(BS-co-BGA)的结晶温度由80.2℃降低至58℃,熔点由112.4℃降低至96.7℃;酶降解速率加快;随着N-乙酰-L-谷氨酸引入量增加,球晶尺寸减小,成核效率提高。利用丁二酸(SA)、丁二醇(BD)、2,6-吡啶二羧酸(DA)分别熔融缩聚,通过异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)对预聚混合物扩链及烷基化接枝步骤制备了侧链含吡啶季铵盐的抗菌共聚酯PBS-b-PBD。PBS-b-PBD共聚酯具有良好的热稳定性;随着PBD链段含量的增加,PBS-b-PBD共聚酯熔点为108℃,无明显变化,结晶温度不断降低,由72.2℃降低至67.7℃;球晶尺寸不断减小;酶降解速率加快;通过元素含量分析表明,溴代丁烷成功的与PBS-b-PBD共聚酯反应,当Br元素含量增加到1.64%以上时,抑菌圈效果明显,共聚酯对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有明显的抗菌性能。
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