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惰性C(sp3)-H键的直接官能化为快速构建有价值的化学框架提供了一种原子和步骤经济的策略。然而,由于它们的高解离能和相近的反应活性,化学家们将面临反应活性和位点选择性控制的挑战。在过去的十年中,自由基介导的氢原子迁移(HAT)已经成为解决这些问题的一种具有强吸引力和有效的策略,并在这一领域取得了重大进展。最近,氮自由基介导的HAT已被证明是一种有效且温和的方法来断裂未活化的C(sp3)-H键,进而实现随后的官能化反应。该策略能够实现很好的位点选择性,备受科学研究者关注。在这样的背景下,本论文以氮自由基启动的远程C(sp3)-H官能化反应为中心展开详细的研究,具体研究主要包括以下两个方面:(1)以N-F磺胺为氮自由基前体的反应我们研究了铜催化下磺胺化合物与1,3-二烯的形式上[5+2]环合反应。首先NF磺胺作为自由基前体,经单电子转移形成磺胺氮自由基,再发生1,5-HAT产生远程碳自由基,然后加成到1,3-二烯分子上,最后发生分子内环合反应形成七元环化合物。该反应条件简单温和,底物普适性和官能团兼容性都得到了证实,可以中等及良好收率获得具有多样性和复杂性的带烯烃的七元氮杂环烷化合物。(2)以氨基磺酸酯为氮自由基前体的反应我们研究了在可见光驱动下,氨基磺酸酯化合物在光催化剂和碱的协同作用下发生单电子转移,形成磺胺氮自由基,经1,6-HAT产生远程碳自由基,然后与α-三氟甲基烯烃发生加成消除反应,进而实现远程C(sp3)-H的二氟烯丙基化反应。该反应条件简单温和,表现出很高的位点选择性和较高的官能团兼容性,可以中等及良好收率获得具有多样性和复杂性的二氟烯烃衍生物,并且该反应也可以良好的产率扩大到克级水平,进一步证实了其较好的实用性。