土壤中腐殖酸的化学发光测定及其对蒽吸附研究

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土壤中PAHs污染已越来越受到人们的关注,影响PAHs在水土介质中的迁移转化的主要因素之一是体系中的有机质(如腐殖酸等)种类和含量,为了便于深入探讨PAHs在土壤中的迁移转化规律,本论文选取稠环芳烃化合物蒽作为PAHs的代表性物质,首先进行土壤中蒽的测定方法研究、再次研究土壤中腐殖酸提取和测定方法,在此基础上,分别研究土壤以及土壤中腐殖酸(胡敏酸和富里酸)对蒽的吸附作用,比较分析内在规律。通过实验研究及数据分析,得到以下几点结论:(1)高锰酸钾能直接氧化腐殖酸产生化学发光,据此建立了一种响应良好的新的测定腐殖酸含量的化学发光方法。在最佳实验参数条件下,在1×10-1×102mg/L范围内,腐殖酸的浓度与化学发光强度(△I=I-I0)呈良好的线性关系。线性回归方程为△I=4.2492ρ+6.0754(ρmg/L),相关系数R=0.9989。相对标准偏差RSD为2.1%(n=11),根据IUPAC的规定,计算出方法的检出限为8×10-8g/mL。对水土样品进行腐殖酸浓度的测定并且进行加标回收实验,回收率为94.0%-114%。(2)建立水土中蒽的测定方法,分析比较蒽的荧光光谱,在激发光365nm处有最大的发射光强,最大峰出现在402nm处。确定最佳参数后进行实验,方法在0.1-5mg/L范围内,线性回归方程为△I=5.5096ρ+0.4448(ρmg/L),相关系数R=0.9991。相对标准偏差RSD为2.74%(n=11),根据IUPAC的规定,计算出方法的检出限为8×10-3mg/L。对水土样品进行了浓度测定并且进行加标回收实验,样品的加标回收率在86.6%-98.9%之间。(3)将腐殖酸(HU)进一步分离成两组分,富里酸(FA)和胡敏酸(HA)。通过HU、HA、FA对蒽的吸附动力学研究,HU、HA在1h达到吸附平衡,FA在20min达到吸附平衡,均为快吸附。HU、HA、FA对蒽的等温吸附模型行为,经Henry方程、Temkin方程、Freundlich方程、Langmuir方程分别拟合,拟合程度较高的是Temkin方程式。对比分析FA和HA红外谱图,FA吸附量大于HA的原因可能是由于FA的芳香基团多于HA所致。(4)对不同土样的土壤中腐殖酸含量测定结果表明:土壤粒径越大,腐殖酸含量相应偏低。对比纯腐殖酸与土壤对蒽吸附量,纯腐殖酸的吸附量明显大于土壤的吸附量,表明土壤中腐殖酸对蒽的吸附起了一定的作用。但腐殖酸对蒽的吸附不是土壤吸附蒽的主因,因土壤体系较为复杂,土壤对蒽的吸附机理仍需深入研究。
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