氢能凭借来源广泛、燃烧热值高等优点成为了缓解能源危机、实现碳中和目标的最佳选择。电化学分解水是最具潜力的制氢方法,而其商业化推广的最大阻力之一在反应过程中（尤其是析氧半反应）的高能耗问题。因此,开发价格低廉、催化活性好、稳定性强的析氧反应催化剂十分重要。过渡金属磷化物/磷酸盐是目前被认为极具潜力的非贵金属催化剂,很多研究通过界面工程、结构工程等策略优化其电子结构与中间体的吸附-解离能,有效改善了催化活性。本文以MOFs衍生材料作为前驱体,通过控制磷化条件制备了具有双异质界面的磷化镍-偏磷酸镍复合材料,并研究了界面效应、内部结构对于催化性能的影响,对性能提升的机理进行了探究。通过Ni-btc在惰性气体氛围下的高温热解,制备Ni@C前驱体。在后续的磷化过程中,分别通过磷化温度和磷化剂的用量调控了磷化剂分解方式和磷化程度,制备了具有双种异质界面的Ni-Ni2P-Ni（PO3）2@C材料。通过Ni和P元素的结合能偏移证明了界面效应引起的电子调控作用。在性能测试中,Ni-Ni2P-Ni（PO3）2@C相比于单异质界面材料和其他磷化比例的对比样品具有更高的催化活性和稳定性,在10 m A cm-2的电流密度时过电势为292 m V,Tafel斜率为93.06 m V/dec,且具有较低的电子传递阻力和良好的稳定性。借助极化曲线和表征,证明了强界面效应引起的电子传递机制有利于高价Ni离子的生成和P的脱出,有助于材料在催化过程中更快转化为Ni-Ni Ox@C的真实催化活性相,是性能提升的主要来源。进一步通过可控刻蚀分别制备了轻微刻蚀、蛋黄-壳（yolk shell）和中空结构的Ni-btc前驱体,探究了刻蚀机理。在碳化、磷化的过程中保持了材料的特殊内部结构,相比于实心结构的Ni-Ni2P-Ni（PO3）2@C,制备了具有的Yolk shell Ni-Ni2P-Ni（PO3）2@C材料在孔径尺寸和比表面积都有了很大提升。在碱性OER测试中,其在50 m A cm-2和100 m A cm-2处的过电势为401和478 m V,Tafel斜率为79.62 m V/dec,相比于实心和中空结构的材料都有大幅提升。结合双电层电容等测试结果分析,进一步优化的性能来自于特殊内部结构,表现为电化学活性面积增大、活性位点增多,且传质阻力大幅降低,证明了结构与性能的关系。