聚苯胺以其优异的电化学性能，独特的氧化还原性能和环境友好性等优点而备受关注。其在防腐蚀领域方面具有广阔的应用前景，但聚苯胺难溶、难熔，加工性能差等缺点限制了其发展。传统的过硫酸铵作为氧化剂合成的聚苯胺，虽然导电率较高，但是分散性太差，因此限制了其大规模应用。本文围绕聚苯胺的制备及其在防腐涂料中的应用展开了系统性的研究，主要取得以下成果：采用了一种全新的、温和的氧化体系（H₂O/FeCl₂/H₂O₂），制备出了分散性良好的纳米聚苯胺。探讨了产物形貌，并对其环氧复合涂层的防腐蚀性能和机理进行了研究。采用过硫酸铵为氧化剂，分别用四种无机酸（盐酸、硫酸、硝酸、磷酸），三种有机酸（十二烷基苯磺酸、苯甲酸、樟脑磺酸）和高氯酸作为掺杂剂制备出不同类型的纳米聚苯胺；以H₂O₂/FeCl₂为氧化剂，分别用磷钼酸和硫酸为掺杂剂制备了纳米聚苯胺，以及本征态的聚苯胺。通过分散性实验证明，在H₂O₂/FeCl₂体系中制备的纳米聚苯胺显示了比传统方法更好的分散性。通过简单的机械分散法，将所合成的纳米聚苯胺分散到环氧树脂中制备复合涂层，观察了涂层的表面形貌，用划痕法测试其附着力。通过盐雾试验，耐海水浸泡试验以及电化学测试（塔菲尔极化曲线和阻抗谱技术）研究复合涂层的防腐蚀性能，结果表明在H₂O₂/FeCl₂体系中制备的纳米聚苯胺环氧复合涂层展现了最强的附着力和良好的防腐蚀性能，高氯酸掺杂的纳米聚苯胺环氧复合涂层其次，而无机酸和有机酸掺杂的聚苯胺环氧复合涂层则显示了最差的防腐性能。这也说明了，具有良好分散性的聚苯胺，其防腐蚀能力也是最强的。分别将无机酸掺杂的纳米聚苯胺和在H₂O₂/FeCl₂体系中制备的纳米聚苯胺环氧复合涂层与纯环氧涂层的防腐蚀性能进行了对比。运用交流阻抗谱对涂层的浸泡过程进行研究，对阻抗谱进行拟合，建立相应的等效电路模型来解析阻抗谱各参数随浸泡时间的变化。数据显示纳米聚苯胺提高了涂层的防护性能，可能是因为其针孔钝化效应，并且纳米聚苯胺分散性越好，其孔隙越小，其钝化效果越好，防腐蚀能力越强。用所合成纳米聚苯胺对水性环氧涂层进行改性。经过中性盐雾试验后发现，添加少量的分散性良好的纳米聚苯胺就可以有效提高环氧涂层的耐腐蚀性能，而添加分散性不好的纳米聚苯胺则会加速钢铁的腐蚀。