【摘 要】
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纳米二硒化钼(MoSe2)具有丰富的储钠活性位点和宽层间距,是一种极具发展潜力的储钠负极材料。但MoSe2储钠电化学反应可逆性差,导致循环稳定性欠佳;导电性不高、离子迁移率较低,
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纳米二硒化钼(MoSe2)具有丰富的储钠活性位点和宽层间距,是一种极具发展潜力的储钠负极材料。但MoSe2储钠电化学反应可逆性差,导致循环稳定性欠佳;导电性不高、离子迁移率较低,导致倍率性能不良。针对上述问题,论文以MoSe2为研究对象,通过与MoO2、石墨烯(rGO)以及二者共修饰,制备MoSe2基复合材料,系统研究复合材料的微观组织结构及电化学行为,揭示储钠性能改性机理。采用水热法和溶剂热法分别合成出纳米花状的MoSe2和团簇状的MoO2。花状MoSe2由纳米片自组装形成,具有多级孔结构和大比表面积,初始比容量高;团簇状MoO2由纳米颗粒堆垛而成,钠离子迁移路径短,提高了倍率性能。采用水热法结合溶剂热法的两步反应合成MoO2修饰MoSe2。MoO2在放电后与MoSe2的放电产物Na2Se之间形成了O-Na化学键,有效抑制了Na2Se的扩散,循环稳定性得到改善。0.1 A g-1电流密度下循环50圈后比容量为268.3 mA h g-1,保持率达89.9%。采用水热法制备了平行和垂直生长在石墨烯上的MoSe2复合材料(rGO///MoSe2和rGO⊥/MoSe2),提高倍率性能。其中垂直石墨烯修饰效果更佳,石墨烯的高导电性和界面处的Mo-C键提高了电导率;钠离子扩散通道丰富,提高了离子迁移率,进一步提高了倍率性能。电流密度0.1 A g-13.2 A g-1,比容量保持率达76%。采用溶剂热法制备了MoO2和垂直石墨烯共修饰的MoSe2,协同提高了可逆性、导电性和钠离子传输特性,兼获得了优异循环和倍率性能,在0.4 A g-1下循环50圈后的比容量保持率为98%,3.2 A g-1下的比容量为0.1 A g-1下的81%。以(MoO2,rGO⊥)/MoSe2为负极、活性炭为正极组装的钠离子电容器具有优异的循环稳定性和高能量/功率密度,10 A g-1的大电流密度下稳定循环4500圈后的电容保持率达97%;能量密度和功率密度分别达93.06 W h kg-1和7920 W kg-1。
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