环已烯可以直接水合制环已醇，直接氧化制环已酮和已二酸。选择合适的催化剂和反应条件，利用苯选择加氢制环已烯，可以极大地缩短ε-已内酰胺和已二酸的生产工艺路线，具有重要的工业应用价值和巨大的工业生产潜力。近30年来，苯选择加氢制环已烯催化剂的研究引起了美国、德国、日本等一些发达国家大的化学工业公司的高度重视，仅日本就有8家公司和一个研究中心开展这项工作。其中最大的旭化成公司1989年在水岛建成了以苯加氢制环已烯为龙头的尼龙66盐生产线。该公司迄今仍一直致力于新催化体系的研究，而且对每一步进展都在日本、中国和欧洲申请了专利。1995年，该生产线被中国神马集团平顶山尼龙66盐厂引进。因此消化吸收国外先进技术，开展苯催化加氢制环已烯催化剂的研究，开发具有我们自已知识产权的新催化体系，努力缩短和世界先进国家之间的差距，具有十分重要的现实意义。目前，工业化的苯选择加氢制环已烯钌催化剂存在以下缺点，采用强酸盐硫酸锌作添加剂，对设备的耐腐蚀性要求很高，环已烯收率仅30％左右，要有效地提高环已烯的选择性和收率，必须依靠对环已烯有高选择性的催化剂和相应的动力学因素。因此，开展苯选择加氢制环已烯动力学的研究具有十分重要的应用价值和理论意义。 本文系统地研究了在Ru-M-B/ZrO₂催化剂上液相法苯选择加氢制环已烯的动力学、反应机理和催化剂吸附苯的TPD表征。重点研究了液相法苯选择加氢制环已烯的宏观动力学，获得了反应级数、速率常数、活化能和指前因子等动力学参数；确定了苯选择加氢是一个复杂的连续反应；苯转化对苯的反应级数为1，对氢的反应级数：低氢压下为2，中氢压下为分数级，高氢压下为0；环已烯继续加氢生成环已烷的反应级数对环已烯为O，对氢的反应级数：低氢压下为2，中氢压下为分数级，高氢压下为0。高氢压下苯转化的表观活化能为32.63KJ·mol^-1，指前因子为735min^-1；环已烯继续加氢生成环已烷的表观活化能为21.13KJ·mol^-1，指前因子为478mol·L^-1·min^-1。在此基础上，建立了动力学方程。 根据宏观动力学的研究，拟定了具有Langmuir-Hinshelwood历程的反应机理。假定催化剂表面有两种不同的活性中心，苯和氢各自吸附在不同的活性中心上，其吸附遵从Langmuir吸附等温式；表面反应苯转化和环已烯继续加氢为连续反应的两个决定步骤，据 郑州大学硕士学位论文此推导出了与实验结果一致的速率方程。 通过催化剂吸附苯的TPD研究，得到了苯在催化剂表面上的吸附情况，只出现了一个脱附峰，说明催化剂表面只有一种活性中心吸附苯。通过计算，得出了苯脱附的活化能。为拟定机理提供了重要的信息。 苯选择加氢制环己烯动力学的研究为获得催化反应本质的认识提供了重要的途径，相应地可为反应器的设计和操作条件提供依据;为有关催化剂的性质和催化剂的筛选提供资料和信息。