微电解-Fenton试剂联合氧化处理电镀含氰废水技术的研究

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电镀含氰废水因含重金属离子和氰离子对水体危害大,有效处理该废水具有十分的必要性和迫切性。微电解和Fenton试剂组合氧化法是一种高效降解污染物的方法,并在印染等行业废水处理已有尝试,在电镀废水处理行业研究较少,其机理等研究对深入了解微电解-Fenton试剂法具有十分重要的意义。本课题利用正交试验和单因素实验,结合电化学工作站、傅里叶红外光谱等仪器测试围绕微电解和Fenton试剂的操作条件、机理、模型等进行了以下工作:(1)首次试验了微电解和Fenton试剂同时作用处理电镀含氰废水,并与先微电解处理后Fenton试剂处理法(以下简称“Fenton试剂强化微电解法”)对比。Fenton试剂强化微电解法和微电解-Fenton试剂法均能降解含氰废水达标排放,前者在微电解pH值为3.5,铁炭体积比为2,曝气60min反应60min,Fenton试剂pH值为5,H2O2投加量为2.0mL/L,反应20min后,去除率可达到99%。微电解-Fenton试剂法在pH值为4,铁炭体积比为2,H2O2投加量为0.7mL/L反应120min后去除率可达99%。(2)首次通过模拟实验研究微电解-Fenton试剂法铁表面分析反应过程。研究不同条件tafel曲线发现pH值较低时腐蚀电位降低,利于降解反应且使初期速率逐渐增大。对比铁片表面产物和沉淀的傅里叶红外光谱发现,铁板表面不与CN-作用,表面有γ-FeOOH生成。未加H2O2时CN-通过络合沉淀脱离液相体系,加入H2O2后体系产生·OH将CN-从沉淀中氧化去除。对比铁片和氰提取液泡片、原水泡片和加H2O2原水泡片的X射线衍射光谱发现,铁片表面生成FeOOH、Fe(OH)2、Fe(OH)3和Fe4[Fe(CN)6]3,微电解反应能够对铜氰络合物破络,通过铁屑溶解出Fe2+与CN-结合生成亚铁蓝和与Cu2+结合生成Cu2[Fe(CN)6]将其去除,FeOOH及氢氧化物的产生是导致微电解板结的重要原因。(3)通过分析微电解和Fenton试剂各自去除氰离子的机理,建立降解速率方程。假定微电解-Fenton试剂法符合一级动力学,对进水pH值、投加H2O2量和铁炭体积比的实验利用该方程分析,结果证实假定成立。(4)首次通过非线性拟合法提出强化微电解和微电解-Fenton试剂法的数学模型,利用origin pro和1stOpt软件求解得到数学模型。模型相关系数R2均达到0.91以上,验证值均在置信水平为95.4%的置信区间内,表明模型能够正确反应工艺处理效果。
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