论文部分内容阅读
由于偕二氟烯丙基结构在生命科学和材料科学领域有着广泛的应用，近年来，发展高效的偕二氟烯丙基化方法成为了科学家们重要的研究课题。本文开发了一种新的偕二氟烯丙基化试剂，通过对改变其结构中的官能团，使其具有亲电或者亲核的性质，重点研究了这种含氟砌块与芳基硼酸的偶联反应以及与羰基化合物的加成反应。 首先，我们研究了钯催化下的γ，γ-二氟烯丙基醋酸酯衍生物与芳基硼酸的偶联反应，区域专一性地得到了偕二氟烯丙基化产物，并成功实现了双键上带侧链取代的偕二氟烯丙基化合物的合成。 接着，我们研究了Lewis酸催化下的γ，γ-二氟烯丙基硼酸频哪醇酯衍生物与羰基化合物的不对称加成反应。我们利用In、Ag、Zn等多种催化剂对反应进行了探索。虽然能够高效地得到加成产物，但其e.e.值并不理想。为此，我们提出了多种不同的反应模型，对In、Ag、Zn等金属的催化模式进行了讨论。 最后，我们发现Bronsted酸催化的偕二氟烯丙基化反应。该反应温和高效，官能团兼容性好，能高效的合成各种芳基或者烷基取代的偕二氟高烯丙醇衍生物，并为手性Br(o)nsted酸催化的不对称偕二氟烯丙基化反应奠定了基础。