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手性转换,或手性翻转是分子的手性状态变化的过程。小分子化合物的手性通常需要破坏和重建化学键才能发生变化,但超分子化合物手性可以通过物理或化学刺激进行调节,例如光、氧化还原、温度、pH、溶剂和添加剂等等。手性转换体系在化学传感、对映选择性催化剂、光致发光和液晶等方面都有应用。一种重要的手性分子——基于柱[5]芳烃构建的准[1]索烃大环分子的手性转换,目前仍未被充分研究。 本文通过简单的合成方法,在1,4-二甲基柱[4]芳烃[1]酚的基础上合成了一系列可以在客体的调控下发生手性转换的双环准[1]索烃,并通过核磁、圆二色谱、手性HPLC和X-射线单晶衍射等手段证明了这类双环平面手性准[1]索烃分子发生手性转换的机理。 1.本文以1,4-二甲基柱[4]芳烃[1]酚为原料,与不同长度双(6-氯吡嗪-2-氧基)烷烃进行反应,合成出一系列双环平面手性准[1]索烃。并利用1H NMR、13C NMR、HRMS以及X-射线单晶衍射等手段对其结构进行表征。 2.研究发现,我们合成的准[1]索烃3在氯仿溶剂中表现出“in”(自我包含)的构象,但是在二氯甲烷溶剂中,存在“in”和“out”两种构象的平衡。进一步研究发现,“out”构象的形成是因为二氯甲烷分子可以进入柱[5]芳烃的空腔将烷基链“挤出”,引发准[1]索烃3的手性转换。 3.准[1]索烃3和己二腈G的主客体络合同样可以引发3的手性转换,而且其手性转换的程度(“in”,“out”的比例)取决于双(吡嗪-2-氧基)烷基链的长度,相对来说,具有较长的烷基链的准[1]索烃3更容易完全转换。