金属卟啉电极材料的合成及电化学储能特性研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:btxzero
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子二次电池作为高效可移动电化学储能器件广泛地应用在各个领域,极大的促进了社会的发展。传统锂离子电池的技术已经十分成熟,然而其有限的储能性能、电极材料资源限度以及环境友好性难以满足下一代电化学储能器件的需要。有机电极材料由于结构可调,价格低廉且由丰富的元素组成,在电化学能量储存领域具有积极的应用前景。卟啉分子由于其独特的氧化还原活性以及多电子转移特点,在太阳能电池、催化等领域得到广泛关注,然而作为电极活性物质在电化学储能体系的报道很少。在本文中,我们制备了两类卟啉分子作为新型有机锂电池正极材料:一类是基于卟啉单体[5,15-双(2,6-二辛氧基苯基)-10,20-双(乙炔基)-卟啉]锌(II)通过偶联聚合得到了不同分子量的聚合卟啉PPre,系统研究了聚合反应条件以及聚合度对储能特性的影响。另一类是基于四炔基的金属卟啉配合物,合成了一系列含不同金属配位离子的金属卟啉配合物,系统地研究了其在锂离子电池中的储能特性,并探讨了卟啉分子作为电极活性材料的储能机理。本论文的主要研究内容如下:1)设计并合成了基于卟啉单体(Pre)的一系列不同聚合度的聚合卟啉(PPre25、PPre15、PPre9)并作为正极材料用于有机锂离子电池,对其进行了紫外-可见吸收光谱等一系列物理表征,充分研究其电化学储能特性的差异。通过非原位X射线光电子能谱(XPS)、电化学交流阻抗(EIS)、扫描电子显微镜及其能谱(SEM/EDX)探究了卟啉材料的充放电机理。得到如下结论,Pre在经过充放电过程后,电极材料会自发的稳定变成不易溶的状态;卟啉分子通过聚合反应后可以显著提升电池容量以及循环稳定性。充放电过程中阴阳离子分别与氮原子进行可逆的键合,促使卟啉电极表现出高的功率密度。在100 m A g-1的电流密度下PPre25、PPre15、PPre9以及Pre分别得到了110,122,113和79 m Ah g-1的放电比容量。具有低分散系数的PPre15有着最佳的电化学性能,优异的循环稳定性能,在循环2000次后的容量保持率为99.2%。2)设计并合成了一类含不同金属配位离子的四炔基卟啉分别为Mg TEPP、Zn TEPP和Cu TEPP,以及不含配位离子的H2TEPP作为正极用于有机锂离子电池。系统地研究了配位离子与金属配位卟啉的电化学性能的影响,通过恒电位充放电、循环伏安等测试研究发现未配位金属的卟啉H2TEPP有着优良的循环稳定性能,经过上千次的循环,其可逆容量基本不衰减,但放电比容量相对不高。Mg离子配位的Mg TEPP有着明显的容量缺陷,在多次平行试验后依然只能得到较低的放电比容量。Cu TEPP与Zn TEPP有着可观的可逆充放电电化学性能,其中Cu TEPP在小电流下循环可以得到超过200 m Ah g-1的放电比容量,接近其理论比容量。而Zn TEPP在500 m Ag-1循环700次后仍然可以获得130 m Ah g-1的放电容量,容量保持率为87%。通过非原位XPS研究发现,在充放电过程中,二价铜离子可部分还原为一价,参与容量贡献,然而锌离子在充放电过程中保持价态不变。
其他文献
由于电化学装置由液态有机物电解质基体引起的安全事故频发,引入固态电解质解决此类安全问题,成为热点课题之一。有机离子塑性晶体(OIPCs)是一类独特的固态电解质,在锂电池和染
农业生产是一个受制约性因素多的行业,所以承担的风险也就比较大。这就需要采取一定的保障方式和手段来帮助他们,农业保险恰恰能够发挥这样的功能。如今,在世界范围内,随着农
为探讨不同植物生长激素以及不同土壤类型对酿酒葡萄品质以及葡萄酒陈酿过程中颜色稳定性的影响,本文以欧亚种酿酒葡萄‘赤霞珠’(Vitis viniferal L.Cabernet Sauvignon)为
互联网技术的发展不断推动着各行各业商业模式的更新,传统的金融模式正在逐渐被互联网背景下的新型商业模式所代替,众筹作为一种新的融资模式也随之兴起,众筹通过在资金需求
近年来,因电子加速器技术在工农业和医疗领域的重要作用,其发展迅速并创造了巨大的经济利益和社会效益。其中辐射屏蔽安全设计是加速器设计中的一个关键部分。加速器辐射屏蔽
杂豆是人类膳食营养的重要组成部分。流行病学研究表明全杂豆食品到达大肠后,可有效增加肠道菌群丙酸和丁酸的代谢产量,增加肠道有益菌数量,降低肥胖症、炎症性肠病、结肠癌
正交表和覆盖阵列是组合设计中重要的研究课题之一,它们在计算机科学和密码学等方面有重要的应用.尤其是在软件开发和测试中,能够解决固定强度的交互测试问题,但在一些复杂的
光学表面中心偏差是光学镜片加工和系统装配工艺中的常见误差之一,中心偏差的大小直接影响光学镜头成像质量的优劣,因此镜片中心偏差检测与系统定心装配是高精度光学镜头制造
近年来,有机钙钛矿太阳能电池得到了飞速发展,其光电效率已经达到了25.2%,成为了太阳能电池商业化发展的有利竞争者。在已报道的空穴传输材料中,2,2’,7,7’-四基(N,N’-双(对
溜井是矿山生产中矿岩运输的重要装置,在使用过程中常出现变形、失稳和垮塌等严重问题,给矿山企业造成巨大的经济损失。为保证矿山溜井能够连续、稳定的投入生产使用,研究溜