【摘 要】
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近些年来,科研工作者在重氮单体的聚合方面取得了很大的成就,但实现重氮单体的对映选择性聚合等问题仍然是专家和学者们面临的难题。我们研究了用烯丙基氯化钯(Ⅱ)二聚体和手
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近些年来,科研工作者在重氮单体的聚合方面取得了很大的成就,但实现重氮单体的对映选择性聚合等问题仍然是专家和学者们面临的难题。我们研究了用烯丙基氯化钯(Ⅱ)二聚体和手性双膦配体配位合成的手性催化剂引发带有R-或S-甲基苄基酯取代基的手性重氮乙酸酯类单体(1r或1s)的对映体选择性聚合问题,得到了分子量可控且分子量分布较窄的螺旋聚卡宾。值得注意的是,通过核磁碳谱的表征数据,得出这些聚合物具有很高的立构规整度。此外,该聚合反应对两种对映异构体的聚合表现出高的对映选择性。该对映选择性聚合具体表现为,尽管手性中心远离聚合位点,两种对映异构体的聚合速率最高可相差约130倍。有趣的是,分离出的聚合物显示出高光学活性,因为其聚合物主链形成了单手螺旋,通过圆二色性光谱(CD)和高分辨原子力显微镜(AFM)很好的证明并直接观测了聚合物单分子链的螺旋结构。这样一类有规立构聚卡宾在生物领域、高科技领域里都有潜在应用,如生物探针、手性分离材料、光敏材料等。
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