类Fenton反应协同钙钛矿型光催化剂降解土霉素的研究

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抗生素作为新型环境危险源日益受到学者们的广泛关注,寻找一种高效、环境友好的方法降解水体中的抗生素是目前迫切需要解决的问题。与传统Fenton方法相比,基于硫酸根自由基(·SO4-)的高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,简称AOPs)因具有较好的降解能力、较广的pH值适用范围(pH=2-9)、效率高、易于储存和运输等优点在降解抗生素方面有着广阔的应用前景。钙钛矿型半导体(如BiFeO3、CoTiO3等)在光照下能够产生自由电子和空穴,同样具有降解抗生素的能力。鉴于过硫酸盐可以通过被紫外光、热或过渡金属离子等活化产生·SO4-,为更好的促进·SO4-的产生及其协同光催化反应降解抗生素,本文对过硫酸氢钾(PMS)协同钙钛矿型光催化剂降解土霉素进行了系统研究。本文的主要研究内容和结果如下:(1)过硫酸氢钾(PMS)氧化降解土霉素的研究。探究不同温度、PMS浓度、体系初始pH时PMS体系对土霉素的降解行为,并对反应动力学进行了讨论。结果表明增大PMS浓度、升高温度、降低pH均有利于土霉素的降解;与Fe2+相比,Co2+更有利于活化PMS产生·SO4-降解土霉素,在反应40 min后,土霉素的降解效率可达69.7%。(2)Co/BiFeO3/PMS光催化协同降解土霉素的研究。采用水热法制备了不同Co掺杂BiFeO3(简称Co/BiFeO3)的复合粉体,并且对样品进行了X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及固体紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)表征。考察了Co/BiFeO3在光催化和类Fenton氧化反应的协同作用下降解土霉素的能力。结果表明Co掺杂量越高土霉素降解效率越高。同样增大PMS浓度、升高温度、降低pH均有利于土霉素的降解。在反应40 min后,对土霉素的降解效率最高可达96.9%。(3)CoTiO3/PMS光催化协同降解土霉素的研究。采用溶胶-凝胶法制备了CoTiO3粉体材料,并且对样品进行了XRD、SEM以及UV-vis DRS漫反射表征。通过对比PMS、CoTiO3、CoTiO3/PMS这三种体系对土霉素的降解效果,发现CoTiO3/PMS体系可以高效的降解土霉素,在光照40 min后土霉素的降解效率最高可达99.6%,表现出了明显的光催化-类Fenton协同作用。并在此基础上,进一步考察了CoTiO3浓度、PMS浓度、反应温度和体系初始pH对反应速率的影响。
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