硅烷化晶核水热合成高分散纳米Beta分子筛

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在超临界裂解中吸热碳氢燃料催化剂的应用方面,分子筛涂层显著增加传热阻力,而且易结焦失活。而将分子筛晶粒分散在碳氢燃料中形成均一体系,则在反应管内发生―拟均相‖催化裂解,不增加传热阻力,反应后催化剂随燃料排出,可提高转化率。本文采用晶核保护法合成官能化纳米Beta分子筛,考察了纳米Beta分子筛的最佳合成条件,接枝试剂的影响及萃取法脱除模板剂的优劣。通过改变合成温度、时间、模板剂(SDA)用量等因素确定制备纳米Beta分子筛的最佳条件。温度过高或过低都不利于纳米Beta分子筛的形成,最佳温度为135℃-150℃。增加模板剂用量可缩短分子筛预成核时间,提高分子筛结晶度,降低晶粒及团聚体尺寸,提高单分散性。以苯氨基丙基三甲氧基硅烷(PHAPTMS)为接枝试剂,探讨了原位接枝对纳米Beta分子筛粒径及分散性等的调控作用,并继续考察了烷基硅烷试剂链长及用量对分子筛的影响。对比传统纳米Beta分子筛发现官能化纳米分子筛晶粒尺寸减小,进而结晶度、比表面积、分散性能都增大。随着接枝试剂碳链增长,对粒径的调控越明显,晶粒尺寸更小,但同时接枝率降低,晶粒比表面积减小,这是由于长链的空间位阻大造成的。晶粒分散性能由接枝率和链长共同调控,接枝率越大,链长越长则分散性越好。另外,烷基试剂的加入量有适宜值,过多会导致分子筛接枝率减小,结晶度、比表面积、分散稳定性均随之降低。以醋酸作为萃取剂,初步考察萃取温度及萃取剂浓度对模板剂脱除率的影响,并通过与焙烧法的比较,探讨了两种方法的优劣。萃取温度及萃取剂浓度都有一个适宜值,过高会造成分子筛结构的破坏,过低萃取率很低,最佳条件为50wt%的醋酸水溶液60-80℃下萃取。相比焙烧法,萃取不会对分子筛的结晶度造成影响且避免了焙烧引起的晶粒间的不可逆团聚,这对于实现将分子筛稳定分散于有机相中是十分有利的。但是其模板剂脱除效果远不如焙烧法。
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