本论文利用量子化学理论研究了（CH₃）₃COOH,（CH₃）₂CHOOH,及CHF2OCF2CHFCl与活泼自由基和原子反应的微观机理。尤其对前两个反应的各通道速率常数、总反应速率常数等动力学性质做出了理论预测。对于第三个反应我们只给出了热力学信息。其次，本论文还给出了上述反应涉及的物质结构信息、势能面等热力学信息。这些反应为：（CH₃）₃COOH+OH→（CH₃）₂C（CH₂·）OOH+H₂O→（CH₃）₃COO·+H₂O（CH₃）₂CHOOH+OH→CH3C（CH₂·）OOH+H₂O→（CH₃）₂C·OOH+H₂O→（CH₃）₂CHOO·+H₂OCHF₂OCF₂CHFCl+Cl→CHF2OCF2CFCl+HCl→CF₂OCF₂CHFCl+HCl以下为主要内容：一、对于（CH₃）₃COOH/（CH₃）₂CHOOH和OH反应动力学的微观机理研究。在CCSD（T）//BH&HLYP/6-311G（d,p）和QCISD（T）//BH&HLYP/6-311G（d,p）两种方法下获得了反应的势能面及相关信息（包括反应焓和吉布斯自由能等热力学性质）。温度在200-2000K区间内，并且在考虑小曲率隧道效应和正则变分效应基础上计算了八条反应通道的速率常数和各通道分支比等动力学性质。所得结果与实验值吻合较好。二、CHF2OCF2CHFCl+Cl的反应机制及热力学性质研究。运用CCSD（T）//B3LYP/6-311G（d,p）方法研究了CHF2OCF2CHFCl+Cl反应提取氢原子的反应机理。研究了各稳定点的几何构型、振动频率及各驻点单点能的校正。此外，还计算了反应体系的理论反应焓和吉布斯自由能。