酯交换反应辅助分离煤基乙二醇联产碳酸丁烯酯过程研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:melancholy111
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
五元环状碳酸酯是一种非常重要的有机化学原料和中间体,广泛反应于有机合成、电池电解液、超临界流体分离、化妆品添加剂等领域。其中包括高附加值的碳酸-1,2-丁烯酯,酯交换法的合成原料1,2-丁二醇的来源非常有限。而煤制乙二醇工艺中会副产1,2-丁二醇,且乙二醇与1,2-丁二醇会形成最低共沸物,其分离问题也是煤制乙二醇产品精制中的瓶颈问题。为此,本文创新性的提出耦合集成工艺,将碳酸-1,2-丁烯酯的合成与乙二醇与1,2-丁二醇的分离耦合集成于同一工艺中同时完成,在此基础上建立了集成工艺的全流程模拟模型,并通过灵敏度分析获得各个塔的设计参数和操作条件。首先,在高压反应釜中,采用阴离子交换树脂KIP321作为酯交换反应的催化剂,分别测定了乙二醇,1,2-丁二醇与碳酸二甲酯的酯交换反应动力学数据,考察了搅拌速率、催化剂用量、醇酯摩尔比以及反应温度对二醇转化率的影响。基于假设建立了拟均相反应动力学模型,回归动力学常数得到了两个酯交换反应的动力学方程。其次,提出混合二元醇酯交换反应精馏过程对酯交换过程进行强化,并基于测定的动力学数据以及酯交换体系热力学数据,在流程模拟软件Aspen中建立了混合二元醇(乙二醇和1,2-丁二醇)与碳酸二甲酯酯交换反应精馏过程模型,经过灵敏度分析得到较优的设计参数和操作条件,反应精馏塔共需38块理论板,其中精馏段9块板,反应段24块板,提馏段5块板;碳酸二甲酯进料位置为第34块板(提馏段第一块板),混合二元醇进料位置为第10块板(反应段第一块板),操作压力为1.4 bar,碳酸二甲酯与二醇进料摩尔比为2,回流比为0.077。最后,根据优化后的反应精馏过程模拟结果,设计了碳酸乙烯酯醇解反应精馏生产乙二醇过程和碳酸乙烯酯作为惰性组分进行循环过程的两种分离工艺全流程模拟,并对两种不同流程进行分析和比较,结果显示酯交换反应精馏与醇解反应精馏结合的工艺流程可以节省18%的能量消耗。
其他文献
Pd/zeolite能够在低温吸附NOx,并在排气温度达到下游催化剂的起燃温度时再将其脱附掉,有潜力解决低温NOx排放问题。汽车尾气中其他气体(CO、HC、H2O)对Pd/zeolite的NOx吸脱附性能有很大影响,但目前对HC影响的研究不够深入,本文主要探索C3H6参与下Pd/zeolite的载体选择以及NOx吸脱附机理。采用等体积浸渍法合成Pd/SSZ-13、Pd/ZSM-5和Pd/Beta,
学位
数字化设计的终极目标之一就是让计算机能够像建筑师一样进行思维和设计。平面图形是建筑师表达空间的主要手段,也是空间设计思维的主要载体。人对图形的描述倾向于直觉性和结构性感知;而计算机对图形的描述则是由底层的算法决定的。因此,建筑师与计算机对图形的定义既有一致性,也有区别。这就造成计算机自主生成的图形往往无法与建筑师眼中的图形达成“共识”。在此背景下,有必要在建筑师的图形与计算机的图形之间建立一种“交
学位
双金属催化剂因优异的催化性能而被广泛应用于多种非均相催化反应中,但其复杂多变的结构使建立清晰的构效关系成为挑战。Pt-Sn催化剂是性能优越且已被工业化应用的丙烷脱氢催化剂,但负载型Pt-Sn催化剂结构复杂,其构效关系至今仍是研究的重点。因此,本文结合模型催化理念、高端结构表征技术和密度泛函理论,基于丙烷脱氢反应,解析Pt-Sn催化剂结构,揭示Pt-Sn基催化剂构效关系,探究其最优活性结构,为开发新
学位
现阶段环氧树脂及其复合材料是航空、船舶、汽车、机械制造、仪器制造、建筑等战略性产业发展的重点领域。环氧树脂的优异性能来源于固化后形成的高度交联的三维网络结构,但这种结构也导致其韧性不足、抗冲击性能差,尤其在低温环境下这一缺点更为明显。环氧树脂增韧改性是我国现阶段“卡脖子”的35项关键技术之一,目前所使用的增韧改性方法仍然存在许多问题,如成本过高、分散困难、力学强度下降过大等,导致环氧树脂在航空航天
学位
D-对羟基苯甘氨酸(D-HPG)作为一些重要的β-内酰胺类抗生素的侧链基团,是半合成抗生素的医药中间体。海因酶法是目前最有潜力的D-HPG生产方法,其以D,L-对羟基苯海因为原料,经D-海因酶(DHase)和D-氨甲酰水解酶(DCase)两步催化反应生成D-HPG。DHase和DCase通常存在于野生型细菌或重组菌中,由于DCase活性低于DHase,限制了海因酶法的反应速率,并造成中间物积累。本
学位
贵金属Rh对NO还原具有很高的活性和N2选择性,因此被广泛应用于汽车尾气催化剂中。然而,汽车实际运行过程中尾气温度有时能达到800~1050℃,使催化剂上贵金属Rh与载体作用,引起催化剂失活。因此,研究Rh与载体间作用和Rh物种特性,对提高贵金属Rh的利用效率、开发高效Rh基催化剂具有重要意义。研究了不同相态氧化铝(γ-、θ-和α-Al2O3)对Rh/Al2O3催化剂的活性和水热稳定性的影响。研究
学位
糖醇作为一种多羟基甜味剂,可以稳定球型蛋白质的天然结构,已广泛应用于无糖饮料、保健食品和制药工业中。小分子肽是血管的主要成分,能有效预防高血脂和高血压。因此,糖醇在小分子肽—双甘肽水溶液中体积与黏度性质的研究具有重要意义。利用U形振动管密度计和乌氏毛细管黏度计测量了(293.15~333.15)K温度范围内麦芽糖醇、乳糖醇、内消旋-赤藓糖醇、木糖醇和D-山梨糖醇在双甘肽水溶液中的密度与黏度。基于溶
学位
WC-Co硬质合金在微电子工业、精密磨具加工业、医学等领域应用广泛。当WC-Co类硬质合金中WC相晶粒尺寸为超细/纳米级(≤0.5μm)时,能有效克服传统硬质合金中硬度和韧性之间相互矛盾,以及较大脆性和加工软化等问题,且具有较高的硬度和韧性。因此,获得超细WC粉体是首要关键,也是制备超细碳化钨基硬质合金的基础。相比众多超细碳化钨制备技术而言,流态化制备超细碳化钨具有可强化热质传递和反应过程。因此,
学位
近年来,愈发严重的水体污染问题危害着人类的生命健康,其中抗生素造成的水污染十分严重。抗生素具有可生化性差、毒性高且难降解的特点,传统污水处理方法无法有效降解抗生素污水。因此,开发绿色高效的抗生素污水处理方法成为目前研究的热点。介质阻挡放电(DBD)作为高级氧化技术(AOPs)的一种,不仅能够结合紫外光降解、自由基氧化、臭氧氧化等多种高级氧化技术的优势,而且还具有放电均匀稳定、电子密度高以及便捷高效
学位
过硫酸铵((NH4)2S2O8,APS)是一种重要的化工产品,作为常用的氧化剂和引发剂,被广泛用于有机合成、电子、纺织印染等领域。目前工业生产APS主要采用电解法,该工艺具有操作简单、污染少、产品纯度高等优点。然而该方法能耗较高且阳极大量使用贵金属Pt,成本较高。本文对生产APS所用的阴极和阳极分别进行改进,以期降低能耗和成本。利用氧还原(Oxygen reduction reaction,ORR
学位