糖基化烯类单体的合成及其聚合物纳米纤维的性能研究

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糖是一种广泛存在于生物界的大分子,具有极好的亲水性和生物特异性。研究表明,几乎所有的细胞膜表面都有糖,形成被称为“糖被”的糖基化层。“糖被”不仅能起到保护细胞的作用,其中的糖基还能与蛋白质进行特异性识别,使其可作为细胞或者其它生物分子的识别位点,起到信息传递的作用。本文通过共聚的方法在聚丙烯腈膜表面引入糖基,以改善聚合物膜的亲水性;同时利用糖基与蛋白质的特异性识别作用,赋予共聚物膜具有选择性分离和纯化蛋白质的功能。以五乙酰基葡萄糖和甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)为原料,以路易斯酸—三氟化硼乙醚络合物(BF3·Et2O)为催化剂,方便地合成了含糖单体甲基丙烯酸-2-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧)乙酯(AcGEMA)。红外、核磁分析结果证实该路线专一性地合成了β构型的糖。以溶液聚合法将上述含糖烯类单体与丙烯腈(AN)共聚,得到了一种新型的含糖聚合物PAN-co-PAcGEMA;作为对照,制备了HEMA/AN共聚物PAN-co-PHEMA。分别用红外光谱和核磁共振对共聚物进行结构表征,以一点法测定共聚物的特性粘数。制备了含糖聚合物致密膜,并测定其水接触角。发现共聚后的膜表面亲水性有所提高。采用静电纺丝法分别制备PAN-co-PHEMA和PAN-co-PAcGEMA的纳米纤维膜,并用场发射扫描电镜对纤维的形态和直径进行了表征。研究了纺丝条件对纳米纤维直径的影响,发现直径随聚合物溶液浓度、纺丝流量的增加而增加;随纺丝电压、纺丝距离及HEMA或糖基含量的增加而减少。分别以荧光标记的伴刀豆球蛋白(FITC-Con A)和花生凝集素(FITC-PNA)测试含糖聚合物电纺膜对蛋白质的识别功能。结果表明葡萄糖基化聚丙烯腈膜表面对FITC-ConA具有识别能力,识别效果与糖基密度关系密切,高度糖基化表面对Con A表现出明显的“集簇效应”。糖基化膜表面对荧光标记的花生凝集素(FITC-PNA)无特异性识别作用,从侧面证明了葡萄糖基对Con A识别作用的特异性。
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