三苯基氧膦和草酰氯体系用于酸酐合成的研究

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磷是一种独特的元素,在有机和无机化学中占有重要地位。三苯基膦,它经常被用于Wittig、Staudinger、Appel以及Mitsunobu反应等著名的反应中。但是,当三苯基膦参与这些反应时,会带来不必要的副反应以及会产生大量的工业废物三苯基氧膦,就会失去原本的催化效果,而且对反应产物的纯化造成了一定的困难,不利于反应的进行。工业上对三苯基氧膦的处理大多都是将其还原为三苯基膦,重新催化反应,但是这种方法所用到的还原剂成本太高,且反应操作复杂,对环境不太友好。随着绿色化学的不断发展,为了避免膦资源的浪费,文献研究发现膦氧化合物可以直接用于催化反应的进行。三苯基氧膦已经成功应用于酰胺反应以及酯化反应中,在上述研究基础上,我们提出了一条新型合成酸酐的路线,即利用工业副产物三苯基氧膦作为偶联剂,与活化剂草酰氯结合活化羧酸从而制备酸酐。本篇文章首先综述了本课题选题背景、膦氧化合物催化Wittig、Appel、Mitsunobu以及Staudinger/aza-Wittig反应的研究进展、对称酸酐的研究进展、环酸酐的研究进展以及本课题研究的意义、研究内容和创新点。其次,将TPPO/(COCl)2偶联体系应用到由芳香酸到对称酸酐的合成反应中,通过正交实验法探究了该反应的最佳条件,利用该体系对芳香酸类的底物进行了拓展,合成了不同种类的对称酸酐,并且通过核磁31P NMR推导出了该体系催化反应的机理。最后,利用TPPO/(COCl)2偶联体系由二元酸合成了环状酸酐,通过对反应温度、反应时间以及溶剂等条件对反应进行了优化,确定了反应的最佳条件,并利用该体系成功合成了不同种类的环酸酐,提出了该反应可能存在的机理。
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