超临界二氧化碳(scCO2)作为一种可以替代传统有机溶剂的绿色溶剂,其较弱的溶剂化能力致使众多聚合物无法很好地溶解或分散在其中,需要亲CO2链段作为助剂提高聚合物在CO2中的溶解能力。本文研究了聚合物分子量、分子结构、共聚单体、聚合物端基等因素对聚醋酸乙烯酯(PVAc)及其衍生物在CO2中溶解性能的影响。通过制备不同分子结构的链转移剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)溶液聚合,合成出不同分子结构、较低分子量且分布良好的PVAc及其与马来酸二丁酯(DBM)的交替共聚物(PVAc-alt-PDBM)。浊点压力测试结果表明,三臂和四臂PVAc随着分子量减小浊点压力有一个先下降后上升的过程,与线性PVAc的持续递减过程完全不同；多臂结构PVAc-alt-PDBM的浊点压力相较于多臂PVAc并未显著降低；聚合物双硫酯端基的去除有利于提高聚合物在CO2中的溶解度,尤其是在较低分子量下。此外,聚合物表面张力和玻璃化转变温度测试结果证实了聚合物与聚合物相互作用、聚合物与CO2的混合熵会显著影响不同分子结构、不同分子量的聚合物在CO2中的溶解性能。