【摘 要】
:
不对称相转移催化具有操作简单、反应条件温和、适合大规模合成以及环境友好等优点。本论文分别研究了相转移催化条件下芳基乙酸酯的不对称烷基化反应和非活化酰胺的不对称Mannich反应。第一章,综述了相转移催化羰基化合物的α位不对称烷基化反应。主要包括酮类化合物、甘氨酸Schiff碱、1,3-二羰基化合物、芳基乙酸酯以及其他羰基化合物的不对称α-烷基化反应。其中芳基乙酸酯的不对称烷基化反应只有两篇文献报道
论文部分内容阅读
不对称相转移催化具有操作简单、反应条件温和、适合大规模合成以及环境友好等优点。本论文分别研究了相转移催化条件下芳基乙酸酯的不对称烷基化反应和非活化酰胺的不对称Mannich反应。第一章,综述了相转移催化羰基化合物的α位不对称烷基化反应。主要包括酮类化合物、甘氨酸Schiff碱、1,3-二羰基化合物、芳基乙酸酯以及其他羰基化合物的不对称α-烷基化反应。其中芳基乙酸酯的不对称烷基化反应只有两篇文献报道,均没有取得优异的对映选择性。第二章,我们在不对称相转移催化条件下,探索了萘乙酸酯和碘甲烷为原料的芳基乙酸酯的不对称烷基化反应。通过对碱、温度、溶剂、相转移催化剂及底物的筛选,获得了最优条件:以叔丁醇钾作为碱,手性螺环季铵盐3c为催化剂,最终以65%的产率和84%的ee值获得目标产物。我们还进行了底物的普适性研究,结果表明具有不同取代基的萘乙酸酯均获得不错的产率和ee值。然后我们又进行了放大实验,发现产率和ee值均可以保持。最后我们将该方法应用于光学纯萘普生的合成上,发现能以67%的产率和71%的ee值获得目标产物,通过重结晶的方式,萘普生酯的ee值可以提高到99%,水解后以95%的ee值获得(R)-萘普生。第三章,我们研究了非活化酰胺的不对称Mannich反应。分别采用了无机强碱和有机强碱活化α位无吸电子取代基的酰胺,以TBAB或手性季铵盐为催化剂,研究了该类底物的Mannich反应。最终发现以固体氢氧化钾(30当量)为碱、以氯化锂(1当量)为添加剂,以TBAB为催化剂时,能以52%的产率和大于20:1的syn/anti获得目标产物。当将TBAB更换为手性季铵盐时,该反应没有立体选择性。当以Na HMDS为碱,TBAB为催化剂时,能以94%的产率和1:1的anti/syn得到目标产物。在此条件下,将TBAB换为手性季铵盐时,能以99%的产率和43:57的anti/syn得到目标产物,但顺式异构体只有5%ee,反式异构体没有立体选择性。在手性季铵盐催化条件下,非活化酰胺的不对称Mannich反应均未表现出立体选择性,可能的原因是在强碱条件下催化剂未参与的背景反应太强。
其他文献
中国电视剧把自身发展融入时代大潮,奋力攀登“高峰”,取得历史性发展成就。十年来,国产电视剧自觉在新时代中国特色社会主义事业全局、党和国家工作大局中谋篇布局,强化各领域、各类型题材的均衡性,持续拓展电视剧反映社会生活的广度与深度,在思想内容表达和艺术手段创新等方面都有了显著提升,形成了国剧独特的美学特征和风貌,涌现出一大批经典作品。国产电视剧在构筑中国精神、中国价值、中国力量,满足人民精神文化生活期
借由中国电视剧伦理内涵提炼的“伦理同心圆”表意系统,是响应共同体理念与中国传统文化观念的理论创新。通过贯通电视剧叙事主体的人与其在家庭、社会空间的价值互动,“伦理同心圆”驱动以“共同体”之共情、地方感之共在以及人文感同之归化的符号线索,促使个体在逐渐外化的情感实践过程中实现思维方式与价值取向的逐层内化。而在确保电视剧的声画顺畅、叙事直白、形象美观、渠道通达以及唤起解释努力、并进一步创造需要等实践取
目的:本研究通过收集、整理、分析支气管哮喘与支气管哮喘合并肺动脉高压(Pulmonary hypertension,PH)患者的临床资料,旨在探讨支气管哮喘合并肺动脉高压患者的临床特点及危险因素,以便临床医师对支气管哮喘合并肺动脉高压患者有更全面地认识,从而提高支气管哮喘合并肺动脉高压患者的诊断率。方法:采用回顾性研究方法,收集兰州大学第二医院呼吸内科2018年1月至2021年8月收治住院的支气管
植入式广告将电视剧作为产品宣传的载体,以娱乐化的方式将广告信息呈现于观众面前,以达到对产品及品牌营销推广的目的。新时期,植入式广告不断向多元化方向发展,在公众自主选择能力不断提升的情况下,植入式广告要更有看头。文章首先介绍了植入式广告的内涵特征,然后对电视剧植入式广告形式进行了划分,接着分析了电视剧植入式广告的优势以及当前存在的主要问题,最后探讨了我国电视剧植入式广告的优化策略。
本论文主要研究了利用分子内Prins反应合成双环二烯及多环芳烃类化合物。论文首先介绍了Prins反应的类型及在合成中的应用,并对其反应的机理也进行了深入的探讨。Prins反应除了用于构筑含有碳-碳键的烯丙醇或高烯丙醇类化合物外,还可用于构建含有碳-氧键的吡喃(呋喃)环,以及含有碳-氮键的吡啶(哌啶)环及生物碱类的化合物。该反应在构建环状化合物中有很高的原子经济性和合成效率,在有机合成中已得到了广泛
对于“中国电视剧对外传播”研究,国内学者大多将视线聚焦于同属东亚文化圈层的越南和韩国。在跨文化传播的视域下,这两个国家又都属于高情境文化,并与中国文化有着紧密的联系。通过梳理关于中国电视剧在越南、韩国的对外传播研究方面的文献,笔者发现研究方向主要集中在传播策略、受众接受、政治策略主导下的“走出去”、个案研究等方面,研究内容较为丰富。本文从跨文化角度出发,搜集并整理相关文献,以期厘清中国电视剧在越南
随着环境污染和能源危机的迅速增加,开发一个可持续和生态友好的能源储存和转换装置是必不可少的。在已研究的能源器件中,燃料电池和锌-空气电池因其理论能量密度高、资源丰富、环境可持续性强等优点而备受关注,被认为是未来电力器件的理想选择。目前,贵金属Pt被公认为ORR的最佳催化剂。但由于其稀缺性和高成本等问题,阻碍了其在实际中的广泛应用。因此,开发高效、低成本的电催化剂仍是一个挑战。碳由于其高导电性、高表
目的:探讨盘状结构域受体1(Discoid domain receptor1,DDR1)对实验性结肠炎小鼠NLRP3炎症小体介导的细胞焦亡的影响及其可能的机制。方法:实验选用C57BL/6野生小鼠和DDR1-/-小鼠(6-8周龄,20±2g),将实验小鼠随机分为4组(每组8只小鼠),分别为:野生对照组(WT NC),野生造模组(WT DSS),DDR1-/-对照组(即DDR1-/-NC),DDR1
目的:探讨血清中血管生成素样蛋白4(angiopoietin like protein 4,ANGPTL4)水平在2型糖尿病(type 2 diabetes mellitus,T2DM)患者与健康人群之间的差异,并在此基础上进一步探索T2DM人群中不同颈动脉内膜-中层厚度(carotid intima-media thickness,CIMT)的群体中ANGPTL4的水平差异,分析ANGPTL4对