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聚芳醚砜作为一类工程塑料具有通用塑料所无法比拟的优异性能:高的玻璃化转变温度,良好的抗水解以及耐工业溶剂性,优异的热氧化稳定性;和聚芳醚酮相比,聚芳醚砜在高温下具有较好的流动性,这使得聚芳醚砜的加工成型较为容易。但它的不足也是无法忽视的:特别是在应力作用下时对某些溶剂仍然敏感;较高温度下负重时聚芳醚砜会发生蠕变。---这些缺点限制了聚芳醚砜在要求某些特定溶剂和高尺寸稳定性时的应用。而本论文的工作目的就是为了解决聚芳醚砜的这一不足,即:在改进聚芳醚砜的耐溶剂性差的同时,使其具备较好的可加工性,以利于新型聚芳醚砜的加工成形。因此,本文从分子结构设计的角度出发,制备出一种新型的含有双烯丙基的联苯双酚单体,通过芳香亲核取代反应,合成出含有丙烯基侧基的新型聚芳醚砜。在原有聚芳醚砜热稳定性好,抗热氧化能力强等优点的基础上,由于此类聚芳醚砜的聚合后可交联,交联前可溶解于廉价的工业溶剂的特点;并希望这种新型的聚芳醚砜塑料具有以下优势:1.可溶液加工,加工后可交联,交联密度大。2.与前人的工作相比较,聚合工艺简单,无需经过复杂的反 应路线。3.聚合物交联温度与玻璃化转变温度之间的差值大,即:聚 合物具有较大的加工窗口,有利于成型加工。 73<WP=79>吉林大学硕士学位论文 首先我们对所合成的单体及聚合物通过质谱、红外、DSC、核磁等手段进行了详细的结构表征和分析。其结果证明了我们所合成的为目的产物。 接下来我们对聚合物的交联性能进行了详细的研究。我们对聚合物在空气条件下分别以不同温度、不同时间进行热处理,然后对其凝胶含量、玻璃化转变温度进行了考察。并采用文献中的计算聚合物完全交联时的玻璃化转变温度的公式,利用聚合物凝胶含量与玻璃化转变温度的关系,得到了聚合物的完全交联时的玻璃化转变温度(Tg∞=282oC)。 同时我们研究了交联温度、交联时间以及交联环境等因素对聚合物交联速率的影响。研究发现聚合物的交联度随交联温度的升高、交联时间的延长而增大,而且其它条件相同,有氧条件下的交联度高于无氧条件下的交联度。交联速率随交联温度的升高首先增加,然后逐渐减慢;交联速率随交联时间的延长逐渐减慢。 另外,我们对聚合物的热交联进行了红外跟踪,发现聚合物中脂肪族不饱和双键在 966cm-1处了吸收逐渐消失,证明了聚合物热交联反应的发生。 最后,我们对新型可交联聚芳醚砜交联前后的基本性能进行了比较。聚合物交联前后的玻璃化转变温度分别为 155oC 和234oC(280oC 处理 8 小时样品);聚合物交联前后的热稳定性没有太多的变化,5%的热分解温度分别为 404oC 和 410oC,有所不同的是交联后的热失重曲线明显可以观察到分为两个阶段:脂肪族链段的分解及芳香族链段的分解。而本文所关注的聚合物交联前后的溶解性能有了很大的变化,聚合物交联前溶于大多数的工业溶剂, 74<WP=80>吉林大学硕士学位论文如: DMF、THF 等,而交联后的聚合物则不溶于这些溶剂。综上,我们合成了一类具有交联前可溶、易加工,交联后不可溶、玻璃化转变温度高的新型可交联聚芳醚砜;并对其结构和性能以及交联行为进行了研究,为将来的理论研究和工业生产提供了理论基础。