CoFe2O4和CoFe2O4/氧化石墨烯催化过一硫酸盐降解诺氟沙星的研究

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诺氟沙星在动物以及人类的多种感染性疾病的防治中应用广泛,近年来的研究表示在我国地表水中普遍检测到了浓度可达几百ng·L-1的诺氟沙星残留,水体中蓄积和残存的抗生素将对生态环境和人类健康构成长期的潜在危害。本文通过水热法成功制备了 CoFe204和CoFe2O4/GO纳米粒子,并将它们用于催化PMS(过一硫酸盐)氧化降解诺氟沙星。对两种磁性纳米颗粒的结构、组成、形貌等进行了表征;对反应的影响因素、两种催化剂的稳定性和可重复利用性以及反应机理进行了研究。在CoFe204纳米粒子催化PMS氧化降解NOR的研究中,室温下,NOR(诺氟沙星)初始浓度采用5 mg·L-1,最佳反应条件为:pH值为7.00,PMS用量为0.5 mmol·L-1,催化剂用量为0.3 g·L-1;最佳反应条件下,30 min内能够完全去除NOR,此时TOC的去除率仅为23.8%,60 min时去除率达到35.4%;升高反应温度能够促进反应的进行;氯离子会降低反应速率,磷酸二氢根离子可以促进反应的进行,低浓度的碳酸氢根离子可以提高反应速率,较高浓度的碳酸氢根离子会抑制反应的进行;天然有机物会抑制工艺对污染物的降解。反应后的CoFe204纳米粒子结晶性略有降低,但结构和组成未发生改变,稳定性较好,经过三次循环利用仍能在90 min内催化反应完成。CoFe204纳米粒子催化PMS氧化降解NOR时,反应溶液中·OH和SO4·-同时存在,反应过程中共检测到四种产物,第一条路径为哌嗪环被氧化,另一种降解途径是脱羧,生成了 m/z 306的产物。在CoFe2O4/GO纳米粒子催化PMS氧化降解NOR的研究中,室温下,NOR(诺氟沙星)初始浓度采用5 mg·L-1,最佳反应条件为:pH值为7.00,PMS用量为0.5 mmol·L-1,催化剂用量为0.2g·L-1;最佳反应条件下,20min内能够完全去除NOR,此时TOC的去除率为20.7%,40 min时去除率达到59.1%。升高反应温度能够促进反应的进行;氯离子会降低反应速率,磷酸二氢根离子可以促进反应的进行,低浓度的碳酸氢根离子可以提高反应速率,较高浓度的碳酸氢根离子会抑制反应的进行;天然有机物会抑制工艺对污染物的降解。反应后的CoFe2O4/GO纳米粒子结晶性略有降低,但结构和组成未发生改变,稳定性良好,经过三次循环利用仍能在30 min内催化反应完成,且CoFe2O4/GO纳米粒子比CoFe204纳米粒子具备更好的可重复利用性。CoFe2O4/GO/PMS体系用于氧化降解NOR时,反应溶液中.OH和SO4·-同时存在,SO4·-为主要存在的活性自由基,共发现了五种降解中间产物,比CoFe204纳米粒子催化PMS氧化降解NOR时多了一种质荷比m/z为227的产物,第一条路径为派嗪环被氧化,另一种降解途径是脱羧,生成了 m/z 306的产物,然后哌嗪环被进一步氧化生成m/z 227的产物。
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