【摘 要】
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作为一个环境友好的化学过程,二氧化碳的化学固定,已经引起了人们越来越多的关注,二氧化碳时常被作为一种安全、廉价的Cl资源应用到有机合成当中。利用二氧化碳动力学拆分外
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作为一个环境友好的化学过程,二氧化碳的化学固定,已经引起了人们越来越多的关注,二氧化碳时常被作为一种安全、廉价的Cl资源应用到有机合成当中。利用二氧化碳动力学拆分外消旋的环氧化合物,特别是环氧丙烷(PO),可以同时得到光学纯的环氧化合物以及光学活性的环碳酸酯。其中,前者是制药和化工行业的重要中间体,而后者则可以作为合成光学活性的二醇、聚碳酸酯等的重要手性开始原料。本论文就将合成光学活性的环碳酸酯作为研究内容,包括以下三部分内容：(1)综述了环碳酸酯的利用价值及研究进展,并对二氧化碳与环氧化合物加成反应合成环碳酸酯的催化体系做了分类概括。(2)以手性Binol为起始原料,合成了15种手性Binol-SalenCo(Ⅲ)X化合物,并对其合成过程做了详细说明。(3)将合成的手性Binol-SalenCo(Ⅲ)X化合物应用到催化二氧化碳与环氧丙烷的不对称偶联反应中,并分别探讨了不同空间结构的催化剂、抗衡离子、共催化剂、反应温度、主催化剂和共催化剂的载入量对合成手性环碳酸酯的影响。其中化合物7d与TBAF组成的催化体系效果最好,适用于各种末端取代的环氧化合物。0℃下,以48.4%的收率得到手性丙烯碳酸酯的e.e.值为69.2%。
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