两亲性刚棒-线团分子的合成及其聚集体性质的研究

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两亲性刚柔嵌段分子具有很好的自组装性能,可以用来开发具有优良光、电、磁性的功能性纳米材料和分子器件,具有广阔的应用前景,因而目前受到广泛的关注和研究。论文设计、合成了三个系列的两亲性刚柔分子,利用核磁共振和飞行质谱对所合成的目标分子进行了结构表征,通过差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)、X-ray散射实验(XRD)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱、动态光散射(DLS)和扫描电镜(SEM)等手段,对目标分子的本体和溶液中的自组装行为进行了研究。  首先合成了两种刚棒部分由三个联苯基团和一个苯乙烯基连接而成,柔性链由不同聚合度的聚环氧乙烷(n=22,5a和n=34,5b)组成的两亲性二嵌段刚柔分子,并对它们的自组装行为进行研究。结果表明:在本体状态下,分子5a具有一个中间相,分子5b没有中间相,X-ray衍射实验证明分子5b在室温下自组装成层状结构。在水溶液中,这两种分子分别自组装成无规则分散的柱状胶束和有序的球形胶束,两种聚集体在室温下可以作为Suzuki偶联反应的纳米反应器。  其次介绍三联吡啶衍生物及其络合物(10,11)的合成及其自组装性质的研究。在本体状态下,分子10在室温下自组装成三维的六方穿孔层状结构,在水溶液中,分子10自组装形成规则分布的柱状胶束聚集体。而分子11在室温下本体状态组装成一维的层状结构,在水溶液中自组装形成有序的球形胶束聚集体。同时,分子10在溶液中发出蓝光,而分子11在溶液中发出黄光,证明络合作用对分子的光学性质有明显影响。  对于两亲性三嵌段十字形化合物(1,2,3),主要介绍十字形化合物的合成及其自组装性质的研究,结果表明:在本体状态下,化合物1,2,3都具有中间相;同时,化合物1,2在液晶相时自组装成向列相,而化合物3在液晶相时自组装成柱状相。它们的固态相结构和溶液组装性能还需进一步研究。
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