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功能聚合物微球在固相有机合成、分离分析技术、医药、生物化学、涂料以及电子信息材料等领域都有广泛的应用。把功能聚合物微球和无机材料结合起来就构成了无机/聚合物复合/杂化材料,这种新型材料结合了无机材料(质地坚硬、耐磨、耐高温)和聚合物材料(易于加工、质地柔软、具有多种官能团)的特性,在工业和科研方面有广阔的应用前景。空心微球由于其低密度、高比表面积的特性,并且具有可容纳大量的客体分子或大尺寸的客体的空腔结构等,因而可以广泛应用于生物医药、化工和材料领域。空心微球的空腔可以带上可移动的功能性内核,这种具有可移动内核的空心微球作为结构新颖的材料能够发挥出单独的空心微球和功能性内核所不具有的性质。由于以上材料的优良性质,本论文进行了单分散亲水性功能聚合物微球、无机/聚合物核壳型复合/杂化微球、空心微球和具有可移动内核的空心微球的合成研究。
第一章综述了功能聚合物微球、无机/聚合物核壳型复合/杂化微球、空心微球和具有可移动内核的空心微球的合成和应用方面最近的研究进展。
第二章以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)/甲基丙烯酸(MAA)共聚微球(交联度为40%)为核,制备了Poly(MAA-co-EGDMA)/SiO2微球。继而以3-(甲氧基硅烷)丙基丙烯酸酯(MPS)修饰过的Poly(MAA-co-EGDMA)/SiO2为核,通过蒸馏沉淀聚合法,制备了Poly(MAA-co-EGDMA)/SiO2/PEGDMA三层结构的复合微球。EGDMA能在Poly(MAA-co-EGDMA)/SiO2微球上形成壳层的驱动力是被修饰的微球表面的活性双键与PEGDMA低聚物上的自由基之间的相互作用力,该过程不需要其他稳定剂的或表面活性剂的加入。最后,以HF浸泡所得微球,选择性地移去了SiO2层,得到带有可移动内核的复合空心微球。所得的微球聚合物通过透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、X射线光电子表面能谱(XPS)进行了形态和性质的测定。
第三章以3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)修饰的二氧化硅微球为种子,蒸馏沉淀聚合亲水性单体MAA,制备了SiO2/PMAA无机/聚合物杂化微球。SiO2-MPS微球表面的活性碳碳双键在PMAA包覆SiO2微球的过程中起到重要作用,通过捕获低聚物和单体自由基微球粒径不断增大,接着以SiO2/PMAA为种子,通过蒸馏沉淀聚合法制备SiO2/PMAA/Poly(MAA-co-EGDMA)三层聚合物微球,在水溶液中慢慢溶去未交联的MAA层,得到以SiO2为可移动核,Poly(MAA-co-EGDMA)为壳的复合空心微球。
第四章以Au/SiO2微球为种子,蒸馏沉淀聚合EGDMA/DVB/MAA合成了形状规则的Au/SiO2/有机物三层复合微球。通过改变聚合物单体的加入量方便地控制了所得三层复合微球的聚合物壳层厚度。以HF溶液刻蚀Au/SiO2/聚合物三层复合微球,选择性地移去了SiO2中间层得到了具有可移动金核的空心聚合物微球。空心聚合物微球空腔中可移动的金纳米粒子用作催化水相中NaBH4还原4-硝基苯酚为4-胺基苯酚的反应的催化剂,循环反应三次仍有催化活性。
第五章是全文总结。