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聚乙烯(PE)广泛应用于生活和生产的各个领域,其产量居于3大聚烯烃材料之首。聚烯烃行业的发展主要得力于新型聚乙烯催化剂的研发。Phillips铬系催化剂作为三大聚乙烯催化剂之一,具有催化活性高,生产工艺简单,无需添加任何助催化剂即可实现乙烯聚合,且其产品的分子量分布宽,具有长支链等特点,成为聚乙烯行业不可替代的催化剂。铬系催化剂需在流化床中经高温焙烧活化处理才具有活性,传统的流化床存在流化气消耗大,催化剂损失比较严重,操作复杂等缺陷。为此,本课题组研发了一种间歇脉冲式流化的催化剂焙烧活化方式,能够显著降低流化气用量,有效减少催化剂流失,达到很好的活化效果,且操作方便,整个实验过程无需手套箱。用自制的脉冲式流化床反应器对以碱式醋酸铬为铬源的前驱体进行活化,制备出Phillips铬系催化剂,考察了其催化乙烯均聚及乙烯-己烯-1共聚的性能。研究了活化过程中,催化剂填装量、脉冲流化气速、升温速率、活化温度、活化时间以及催化剂前驱体制备过程中浸渍溶剂和浸渍液浓度等因素对催化剂性能的影响,确定了脉冲式流化床反应器适宜的操作条件。研究结果表明:用脉冲流化的方式能达到良好的催化剂活化效果;增加反应器内物料填充量,减小脉冲流化气的流速,会降低催化剂的Cr(Ⅵ)含量和聚合活性。该脉冲流化床反应器适宜的活化条件为:催化剂填装质量为3 g,脉冲流化气速为9 mL/s。提高催化剂活化过程的升温速率,会使催化剂载体的破损量增加,催化剂的Cr(Ⅵ)含量及聚合活性降低,对催化剂的孔结构没有显著影响。升高活化温度,会使催化剂载体的孔径减小,破损量增加,Cr(Ⅵ)含量上升、催化活性及均聚产物的熔体流动速率增大。延长活化保持时间,未对催化剂形貌、孔结构及Cr(Ⅵ)含量产生影响,但能够增加催化剂的聚合活性及均聚产物的熔体流动速率。提高催化剂的理论铬负载量,会使催化剂的Cr(Ⅵ)含量上升。但经高温活化后,催化剂的Cr(Ⅵ)含量存在最大值。当活化温度为700℃时,最大Cr(Ⅵ)的负载量为1.14wt%。当理论铬载量为1.5 wt%时,催化剂的聚合活性和产品的熔体流动速率最大,聚合活性为19.2 gPE/gCat·h-1,聚合产品的熔体流动速率为0.132 g/10min。用水等极性液体作浸渍溶剂,制得的催化剂中Cr(Ⅵ)含量不随着溶剂种类变化而变化,催化剂的聚合活性高而稳定。用己烷等非极性液体作浸渍溶剂,制得的催化剂中Cr(Ⅵ)含量较低,催化剂的活性、稳定性较差。