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松油烯-4-醇是柏科圆柏属植物沙地柏的活性杀虫成份。研究表明其对家蝇、蚊子等常见害虫有很强的熏蒸活性。但是对其杀虫活性与结构的关系的研究还未见报道。 为此,本文基于对其进行构效关系研究的目的,首先设计合成了松油烯-4-醇的酯、硫酯、酰胺等衍生物并用家蝇对其触杀活性做了初步测试。本研究是是松油烯-4-醇的重要组成部分,得到了如下结果: 1.以异戊二烯为起始原料经Diels-Alder反应,再酯化或经酰化后与硫醇、酰胺制备4-甲基-3-环己烯甲酸酯,4-甲基-3-环己烯甲酸硫酯,4-甲基-3-环己烯甲酰胺等化合物。 2.上述化合物经LDA烯醇化在-40℃~-78℃与丙酮反应生成1-(1-甲基-1-羟基)乙基-4-甲基-3-环己烯基甲酸酯1-(1-甲基-1-羟基)乙基-4-甲基-3-环己烯基甲酸硫酯,1-(1-甲基-1-羟基)乙基-4-甲基-3-环己烯基甲酰胺。 3.在硫催化条件下,乙硫醇与4-甲基-3-环己烯甲酸酯,4-甲基,3-环己烯甲酸硫酯,4-甲基-3-环己烯甲酰胺发生马氏加成反应得到化合物4-甲基-4-乙硫基环己基甲酸酯,4-甲基-4-乙硫基环己基甲酸硫酯,4-甲基-4-乙硫基环己基甲酰胺等化合物。 4.活性测试表明4-甲基-3-环己烯甲酸酯和4—甲基-3-环己烯甲酸硫酯活性最好;引入异丙基(含羟基)后,活性降低;双键加上乙硫醇后,活性大幅度降低,由此推测双键可能是活性必须的官能团。