陶瓷釉面耐磨性能的影响因素及其机理研究

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我国是建筑陶瓷生产大国,近几年陶瓷墙地砖年产量均超过90亿平方米,其中大多数是有釉砖。有釉砖由于有釉层覆盖在表面,坯体可以用颜色比较深、储量巨大的低品质陶瓷原料,因此国家从政策上鼓励提高有釉砖在墙地砖中的占比。釉面的耐磨性能是陶瓷地砖的关键性能,提高耐磨性能不仅有利于有釉砖质量的提升,而且有利于降低优质资源消耗,具有重要的社会和经济意义。测定釉面耐磨性能的ISO标准和其他标准在实际应用时存在很多不足,难于客观准确地对各种釉面的耐磨性能进行评价。本论文在对现有釉面耐磨性能测试方法进行对比实验与分析的基础上,首次提出以表面磨损法的磨耗来表征釉面耐磨性能,并确定了测试的工作参数,该方法对样品表面平整度要求低,适应性广,误差小,不仅客观准确,而且还能用于厚度仅为30μm的超薄釉层耐磨性能的确定。以该方法测试地面砖的耐磨性能,有望把有釉砖及无釉砖纳入统一的评价体系。由于硅酸锆是耐磨釉中最普遍使用的增强相,本文探讨了硅酸锆含量,晶粒尺寸以及制备工艺等因素对釉面耐磨性能的影响机理。结果表明,与基础釉相比,硅酸锆加入量为10 wt%、20 wt%和30 wt%时,釉面耐磨性能分别提高了43%、73%与140%。晶粒大小对釉的耐磨性能也影响显著,硅酸锆晶粒平均尺寸约1.5μm样品的耐磨性能比晶粒平均尺寸为11.1μm的样品提高了28%。通过在熔块釉中外加氧化锆制备出了氧化锆与硅酸锆共生的耐磨釉,和同等氧化锆含量的硅酸锆生料釉相比,釉中晶粒粒径更小,晶体覆盖均匀性更高,耐磨性能得到显著提高,氧化锆加入量为13.4 wt%的锆釉的耐磨性能比加入20 wt%硅酸锆的釉(含等量氧化锆)提高了107%。在K2O-Na2O-CaO-Al2O3-SiO2-ZrO2系统熔块釉中,通过提高玻璃网络结构中[AlO4]的数量,可限制Si4+的扩散,从而抑制玻璃相中的ZrO2生成ZrSiO4,实现亚微米级氧化锆能够与硅酸锆共存于乳浊釉中,制备出了ZrO2含量低(5 wt%),白度高(L*值为96)的乳浊釉。与同样白度的硅酸锆釉相比,氧化锆含量减少40%以上。利用熔融石英调节坯体热膨胀系数,比较系统地研究了釉面压应力对釉面耐磨性能的影响。通过二维数字图像相关系统(Two dimension-Digital Image Correlation,2D-DIC)测量了坯、釉的弹性模量及泊松比,计算出釉面因坯、釉热膨胀差产生的预应力,并采用DIC结合应力释放法测量出有釉砖应力值。首次定量证实了坯、釉热膨胀差异及快速降温导致釉面承受的预压应力能提高釉面耐磨性能。实验结果显示,釉面应力减少,磨耗增加。最后以折射率与玻璃相相近且高硬度、低热膨胀的堇青石晶体为釉中主晶相,通过晶体与预应力共同作用制备出耐磨透明釉,釉面承受预应力为239.4 MPa,耐磨性能比透明釉面砖产品提高92.1%~128.2%。
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