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过渡金属钳形配合物自上世纪70年代后期被首次合成以来,以其热稳定性高、结构和性能易于调控等特点,迅速成为包括催化在内的许多领域的研究热点。目前已经合成了诸如POCOP,PCP,PBP,PNP,NNN等众多类型的结构和性能不同的金属钳形配合物,几乎涉及所有的过渡金属。本论文致力于合成新型钯钳形配合物,并探究其结构特点、反应性能及其在催化二氧化碳硼氢化还原中的应用。主要研究内容归纳如下:本文首先通过POCOP型钯钳形氯化物[2,6-(R2PO)2C6H3]PdCl(R=tBu,iPr,Ph)与苯硫酚钠、苄硫醇钠和硫氢化钠反应首次合成了一系列以硫醇/酚负离子或疏基为辅配体的POCOP型钯钳形配合物[2,6-(R2PO)2C6H3]PdSY(R=tBu,iPr,Ph;Y=Ph,CH2Ph,H)。为了进一步探索新型过渡金属钳形配合物的结构特点和配位模式,本文合成了PBP型钳形配体(C6H4{N(CH2PR2)}2BH)(R=tBu,tBu-PBP;Ph,Ph-PBP),并且研究了这类配体与金属钯的络合反应。配体tBu-PBP与Pd(cod)Cl2反应得到钯的PBP钳形氯化物,而配体Ph-PBP与Pd(cod)Cl2或Pd2dba3反应得到钯的钳形金属聚合物。通过钯的钳形硫醇配合物与四氢呋喃硼烷的反应得到了相应的钯钳形硼氢配合物。以tBu-PBP-PdCl为原料,通过与硫氰酸钾、叠氮化钠和硼氢化钠反应合成了一系列PBP型钯钳形异硫氰、叠氮和硼氢配合物。对这些新型钯钳形配合物进行了核磁(1H NMR,13C{1H}NMR,31P{1H}NMR,11B NMR)、X-射线单晶衍射、元素分析以及高分辨质谱等多项表征。最后,研究了POCOP型钯钳形配合物在催化二氧化碳硼氢化还原中的应用。研究结果表明,在常温常压下,以儿茶酚硼烷为还原剂,钯的POCOP钳形硫醇/酚配合物为催化剂,可成功且高效地将二氧化碳还原成甲醇衍生物,水解后得到甲醇。该类催化反应的转化频率(TOF)最高达1780 h-1。磷原子上的取代基体积越小催化效率越高,且硫酚类配合物的催化效率比类似的硫醇类配合物高。综上所述,本文合成了一系列POCOP和PBP型钯钳形配合物,研究了其反应性能和催化应用,实现了温和条件下高效催化还原二氧化碳生成甲醇衍生物的化学转变。本文的研究结果为过渡金属钳形化合物化学的发展提供了宝贵数据。