新型钯钳形配合物的合成、反应及催化性能研究

来源 :河南师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:poppytao
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
过渡金属钳形配合物自上世纪70年代后期被首次合成以来,以其热稳定性高、结构和性能易于调控等特点,迅速成为包括催化在内的许多领域的研究热点。目前已经合成了诸如POCOP,PCP,PBP,PNP,NNN等众多类型的结构和性能不同的金属钳形配合物,几乎涉及所有的过渡金属。本论文致力于合成新型钯钳形配合物,并探究其结构特点、反应性能及其在催化二氧化碳硼氢化还原中的应用。主要研究内容归纳如下:本文首先通过POCOP型钯钳形氯化物[2,6-(R2PO)2C6H3]PdCl(R=tBu,iPr,Ph)与苯硫酚钠、苄硫醇钠和硫氢化钠反应首次合成了一系列以硫醇/酚负离子或疏基为辅配体的POCOP型钯钳形配合物[2,6-(R2PO)2C6H3]PdSY(R=tBu,iPr,Ph;Y=Ph,CH2Ph,H)。为了进一步探索新型过渡金属钳形配合物的结构特点和配位模式,本文合成了PBP型钳形配体(C6H4{N(CH2PR2)}2BH)(R=tBu,tBu-PBP;Ph,Ph-PBP),并且研究了这类配体与金属钯的络合反应。配体tBu-PBP与Pd(cod)Cl2反应得到钯的PBP钳形氯化物,而配体Ph-PBP与Pd(cod)Cl2或Pd2dba3反应得到钯的钳形金属聚合物。通过钯的钳形硫醇配合物与四氢呋喃硼烷的反应得到了相应的钯钳形硼氢配合物。以tBu-PBP-PdCl为原料,通过与硫氰酸钾、叠氮化钠和硼氢化钠反应合成了一系列PBP型钯钳形异硫氰、叠氮和硼氢配合物。对这些新型钯钳形配合物进行了核磁(1H NMR,13C{1H}NMR,31P{1H}NMR,11B NMR)、X-射线单晶衍射、元素分析以及高分辨质谱等多项表征。最后,研究了POCOP型钯钳形配合物在催化二氧化碳硼氢化还原中的应用。研究结果表明,在常温常压下,以儿茶酚硼烷为还原剂,钯的POCOP钳形硫醇/酚配合物为催化剂,可成功且高效地将二氧化碳还原成甲醇衍生物,水解后得到甲醇。该类催化反应的转化频率(TOF)最高达1780 h-1。磷原子上的取代基体积越小催化效率越高,且硫酚类配合物的催化效率比类似的硫醇类配合物高。综上所述,本文合成了一系列POCOP和PBP型钯钳形配合物,研究了其反应性能和催化应用,实现了温和条件下高效催化还原二氧化碳生成甲醇衍生物的化学转变。本文的研究结果为过渡金属钳形化合物化学的发展提供了宝贵数据。
其他文献
<正>凭借毛织业的发展,大朗的综合实力和知名度不断提升,2018年实现GDP 303.5亿元。7月5日,在第十八届中国(大朗)国际毛织产品交易会新闻发布会上,记者获悉本届中国(大朗)国
本文从翻译美学理论视角下对译者2003版《爱的插曲》译本进行分析,依据翻译美学的相关理论,以2001年第六期《世界文学》的四篇选译和洪世民2010年全译本为参照,从词语和句子
随着医疗技术水平的不断提高,外科手术治疗逐渐向以腔镜技术为主的微创治疗方向发展。在泌尿外科当中,内镜诊疗是常用的一种诊疗手段,主要包括膀胱镜、输尿管镜、经皮肾镜、
目的分析腰骶神经源性肛门坠胀的中医药治疗。方法收治以肛门直肠坠胀、会阴不适为主要临床表现的腰骶神经功能障碍非手术患者133例,全部中药治疗,就自拟中药升督平木汤治疗
压电纤维复合物因具有较大的驱动应变和良好的柔韧性而成为智能材料领域的研究热点之一。采用有限元法分析各结构参数对压电纤维复合物驱动应变性能的影响规律。结果表明:电
随着信息技术的快速发展,信息技术越来越多地被应用到生活中,教育对信息技术教学的需求也越来越强烈。在小学信息技术教学中,教师要借助思维导图,激活学生的认知,帮助学生厘
股利的代理成本理论和信号理论在西方成熟资本市场上得到了充分的检验,本文从降低代理成本和缓解不对称信息的角度出发,结合西方经典股利理论在我国应用的限制条件,从正反两
随着市场经济的不断发展,行政事业单位在会计工作中暴露的问题和风险越来越多,提高会计信息质量,加强会计工作监督刻不容缓。本文在对行政事业单位会计风险防范及其控制重要
以素质教育为核心的基础教育课程改革,要求我们打破以讲授、灌输为主的教学方式,改变过于注重知识传授的倾向,强调形成积极主动的学习态度,使获得基础知识和基本技能的过程,同时成
探讨肝动脉栓塞化疗(TACE)联合自体细胞因子诱导的杀伤细胞(CIK)治疗原发性肝癌的临床疗效。比较TACE术+CIK组(治疗组)和TACE组(对照组)患者的免疫功能、临床疗效及副反应。结果表明,T