环氟菌胺在黄瓜上的残留动态及环境行为研究

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环氟菌胺是具有苄胺肟新型结构的杀菌剂,由日本曹达公司开发,用于防治各种作物的白粉病。本文建立了环氟菌胺的残留分析方法,研究了环氟菌胺在黄瓜、土壤中的残留及风险评估,并系统阐述了环氟菌胺的光解、水解、土壤降解、土壤吸附-解吸附特性、土壤淋溶移动特性、对土壤酶活性的影响等环境行为,旨在评价环氟菌胺的环境安全性,科学指导其合理应用。主要研究成果如下:建立了环氟菌胺在黄瓜和土壤中的气相色谱(GC-ECD)残留分析方法。结果表明:在0.01、0.3、2.0mg/kg添加水平下,环氟菌胺在黄瓜中的平均回收率为86.9%~104.3%,相对标准偏差(RSD)为 1.1~7.0%;在 0.05、0.3、2.0 mg/kg 添加水平下,环氟菌胺在土壤中的平均回收率为85.2%~104.9%,相对标准偏差为2.3%~5.4%,该方法的稳定性、灵敏度、准确度和精确度均符合检测标准。江苏、海南、河北两年三地的残留试验研究结果表明:环氟菌胺在黄瓜和土壤中的残留消解动态符合一级动力学方程。环氟菌胺在黄瓜和土壤中的消解半衰期分别为2.4~4.3 d和5.4~14.4 d。距最后一次施药3、5、7天,两年三地黄瓜和土壤中环氟菌胺的最终残留量均小于最低检测浓度。膳食风险评估结果表明,环氟菌胺的风险概率为12.6%,说明环氟菌胺残留对一般人群健康的影响在可接受的风险水平。采用室内模拟的方法,研究了环氟菌胺在紫外光照射下的光解动力学及影响因素,并对光解产物进行了分析。结果表明,环氟菌胺的光解速率与初始浓度有关,初始浓度越高,光解速率越慢;环氟菌胺在不同有机溶剂中的光解速率依次为正己烷>甲醇>乙腈>水>乙酸乙酯;环氟菌胺在碱性条件下的光解速率是酸性条件下的2.0倍;水溶液中的Fe2+抑制环氟菌胺的降解,而Fe3+<5 mmol/L时促进环氟菌胺的光解,且随浓度的增大促进作用增强,Fe3+>5mmol/L时起抑制作用;水溶液中的NO2-、TiO2促进环氟菌胺的光解,而NO3-对环氟菌胺的光解作用影响不大。采用GC-MS鉴定了环氟菌胺的光解产物,发现其降解机理是酰胺键的断裂,光解产物为N-环丙氧基-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苯甲酰胺。研究了不同因素对环氟菌胺水解的影响。结果表明,随着温度的升高,环氟菌胺的水解速率加快;环氟菌胺在碱性条件下降解最快;表面活性剂(SDS)抑制环氟菌胺的水解;当腐殖酸的浓度低于1 mg/L时促进环氟菌胺的水解,浓度高于1 mg/L时却抑制环氟菌胺的水解;在不同水体中,环氟菌胺的水解速率由快到慢依次为海水、江水、河水,在自然条件下环氟菌胺的降解更快。环氟菌胺在东北黑土、南京黄棕壤和江西红壤的降解半衰期分别为29.9 d、32.5 d和43.9 d,在东北黑土中属于易降解农药,在另外两种土壤中属于中等降解农药;土壤含水量越高,环氟菌胺降解速率越快,渍水条件下其降解速率是20%含水量的4.1倍;此外,土壤中的有机质、微生物尤其是厌氧微生物促进环氟菌胺的降解。环氟菌胺在3种不同土壤类型中的吸附规律符合Freundlich方程,Koc在3.3338×104~6.0456×104之间,属于易吸附农药。影响环氟菌胺在土壤中的吸附除了自身结构外,还与土壤理化性质有较好的相关性,决定系数均大于0.95。吸附自由能在-15.63 kJ/mol~-14.29 kJ/mol 之间,属于物理吸附。土壤薄层层析法和土柱淋溶法研究结果表明,环氟菌胺在东北黑土、南京黄棕壤、江西红壤中Rf分别为0.33、0.50、0.67。环氟菌胺在3种土壤中R1>50,淋溶性均属于难淋溶。采用比色法测定环氟菌胺对土壤中酶活性的影响,结果表明:环氟菌胺对土壤中不同的酶作用效果不同,对土壤脲酶整体表现为抑制作用;对土壤蔗糖酶整体表现为抑制、促进、抑制的交替作用;对土壤脱氢酶整体表现为促进作用。
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