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细胞色素b6f是藻类和高等植物四大光合膜色素-蛋白复合物中的一种,主要起到介导光系统Ⅰ和光系统Ⅱ之间电子传递的作用。晶体结构研究表明细胞色素b6f二聚体结构每个单体中仅含有一个叶绿素a分子和一个类胡萝卜素分子。二者的空间距离(14埃)表明该类胡萝卜素分子不能通过有效的三重态能量传递猝灭三重态的叶绿素a分子而达到光保护功能。通过基因定点突变技术,科学家认为叶绿素a附近的酪氨酸残基可能通过电子转移的方式猝灭激发态的叶绿素分子从而实现光保护。但是更加直接的证据还未见报道。 本论文基于上述研究背景,从天然的焦脱镁叶绿素出发,设计合成了其与酪氨酸甲酯共价键结合的二联体,以及二联体的锌配位络合物。试图通过各种物理化学的手段对其分子内的能量传递和电子转移机制进行研究,以找到酪氨酸残基直接向激发态叶绿素发生电子转移的证据。主要结论如下: (1)通过多步有机合成得到了焦脱镁叶绿素与酪氨酸甲酯共价键结合的二联体衍生物,以及其锌配位络合物。 (2)通过荧光猝灭实验表明酪氨酸甲酯通过电子转移的方式猝灭叶绿素单重激发态的效果非常微弱。 (3)对比合成前体、目标化合物(络合和不络合锌离子)在不同溶剂中的吸收光谱,发现二氢卟吩环未配金属导致卟吩环对称性降低从而会造成Qx带的增强。 (4)荧光量子产率、单线态氧产率等对比实验表明酪氨酸甲酯的引入对焦脱镁叶绿素的上述性质基本没有影响,锌离子的引入也没有降低焦脱镁叶绿素-酪氨酸甲酯二联体的敏化产生单线态氧的能力。 (5)结合分子构象理论模拟结果,分析认为酪氨酸与二氢卟吩环采取空间距离较远的伸展构象,从而不能发生有效的电子转移反应。 本论文为进一步的分子模型体系设计提供有益探索。