微波辅助活性聚合制备新型结构丙烯酰胺类水溶性聚合物

来源 :东北石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:johnathan126
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本论文基于微波辐射与原子转移活性自由基聚合(ATRP)相结合的方法,合成了新型丙烯酰胺类水溶性聚合物,具体研究内容如下:1.微波辐射下,以CuCl/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,2-氯丙酰胺引发丙烯酰胺(AM)单体与自制磺基甜菜碱两性离子功能单体3-(2-甲基丙烯酰氧乙基二甲胺基)丙磺酸盐(DMAPS)在纯水溶液中的ATRP,得到磺基甜菜碱型两性离子聚合物P(AM-DMAPS),红外光谱结构分析表明产物保留了完整的–Cl链端。考察了微波功率、反应时间、单体用量、引发剂用量、催化剂和配体用量等因素对聚合反应的影响,并与相应的常规加热聚合法进行了对照。结果表明,微波辐射功率240W,反应时间为1250s时,微波辐射下共聚合的表观速率常数(k appp)为常规加热聚合法的4.5倍,此时AM与DMAPS在水介质中的最佳合成条件为:单体总浓度4mol/L(其中功能性单体DMAPS在混合单体中所占摩尔分数为1.0%),引发剂浓度0.015mol/L,催化剂浓度0.01mol/L,此时转化率为40.15%,Mn为46410。2.微波辐射下,以CuCl/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,2-氯丙酰胺引发AM与自制磺基甜菜碱两性离子功能单体-N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N,N-二甲基-N-丙磺酸盐(DMMPPS)在纯水溶液中的ATRP,得到磺基甜菜碱型两性离子聚合物P(AM-co-DMMPPS);采用红外光谱对共聚物结构进行表征,共聚物分子链端基为–Cl原子,证实共聚合反应过程按照ATRP机理进行;相同聚合反应条件下与常规加热聚合法进行对比研究,微波法的表观速率常数(≥6.2×10-4S-1)均高于常规加热聚合法(=2.9×10-4);提高引发剂浓度,聚合反应速率增加,但过高的引发剂浓度会导致聚合物分子量下降,随着催化剂浓度的增大,转化率及分子量均呈现先增大后减小的趋势。3.微波辐射下,以CuCl/CuCl2/Me6-TREN为催化体系,2-氯丙酰胺引发AM与DMMPPS在NaCl水溶液中的原子转移自由基共聚合反应,通过红外光谱、核磁共振光谱分析,证明为目标产物。与相应的常规加热聚合法进行了对照,微波辐射功率640W,反应时间为4min时微波辐射下共聚合的表观速率常数()为常规加热聚合法的4.6倍且获得具有较低分散系数共聚物(=0.1032min-1,M GPCn=7508,Mw/Mn=1.35,38.27%conversion in4min,P=640W),对共聚物的溶液性质研究表明两性聚合物P(AM-co-DMMPPS)具有明显的反聚电解质行为。
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