生物碱是许多药用植物中一类重要的化学成分,大都具有不同的生理活性。但是许多生物碱也有着一定的毒性,因此在法庭科学、医学和药学领域建立这类生物碱可靠的定性和定量的分析方法就显得尤为的重要。高效毛细管电泳(high performance capillary electrophoresis, HPCE)技术是当前分离分析科学中应用比较广泛,研究比较活跃的领域之一。在法庭毒物分析中作为一种新的检测工具,其融合了电泳和色谱技术,仪器操作简便,设备简单,样品和试剂消耗量少,能够提供多种的检测模式。质谱检测(mass detection)作为一种具有较高的灵敏度,同时具有较强的定性能力的检测方式,在很多方面得到了广泛的应用,能够提供样品结构方面的信息。飞行时间质谱的质量分析器是一个漂移管,其分离原理是由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管,并以恒定速度飞向离子接收器。离子质量越大,到达接收器所用时间越长,离子质量越小,到达接收器所用时间越短,从而可以把不同质量的离子按m/z值大小进行分离。飞行时间质谱仪可检测的分子量范围大,扫描速度快,仪器结构简单。毛细管电泳-质谱(CE-MS)联用技术综合了CE的高效分离能力、广泛的样品适应性和MS的高灵敏度、可提供结构信息等优势,已经发展成为一种重要的分离分析手段。本课题基于毛细管电泳-飞行时间质谱(CE-TOF/MS)技术对6种常见的有毒的生物碱进行了分析研究,具体工作归纳如下1.建立CE-TOF/MS同时测定人体血浆中和尿中6种常见的有毒生物碱的新方法,这6种生物碱是：马钱子碱、士的宁、硫酸阿托品、消旋山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱和氢溴酸樟柳碱,进行方法学考察与验证。样品前处理采用Oasis MCX小柱固相萃取。在优化的最佳的条件下,各组分分离度好,方法灵敏度较高,最低定量限为0.5ng/mL2.建立CE-TOF/MS测定大鼠体内2种生物碱(马钱子碱和士的宁)的分析方法,并进行方法学考察与验证。结果表明方法符合生物分析的要求。3.应用CE-TOF/MS,对马钱子碱和士的宁在大鼠体内的药物动力学性质和组织分布情况进行研究。通过(drug and statistic,DAS)软件拟合药物动力学数据,结果表明,马钱子碱和士的宁灌胃给药后在大鼠体内药动学均符合二室模型。各个不同基质的前处理均采用了Oasis MCX小柱固相萃取。该方法灵敏度高且可进行定性分析,因此,不仅适用于痕量组分的定量,也可用于未知组分的定性分析。