环境中醛、酮的分析检测及其前体物的光降解研究

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醛、酮类污染物是环境中的主要污染物之一,其来源广、毒性大,各国对其排放都进行了严格的限制。准确检测环境中的醛、酮类污染物是评价环境质量及研究醛、酮类污染物的来源及归宿的基础。 本文对几种有代表性的醛、酮类污染物的检测进行了系统的研究,筛选出了适合大气和海洋环境监测应用的采样及分析方法,重点探讨了实验条件对检测结果的影响,利用优选的检测方法对大气和海洋环境中的醛、酮类污染物进行了检测分析,实验室模拟了其前体物在大气中的光化学反应情况,取得了一系列的研究成果,得到了如下结论: 1、色谱分析条件,色谱柱:Pecosil-5C18柱,4.6×150 mm,5 μm。柱温30℃。流速1.0 mL/min。二元梯度洗脱,流动相组成为:第一步30 min甲醇由40%线性变化至80%,水由60%变化至20%;第二步10 min甲醇由80%线性变化到40%,水由20%线性变化至60%。 2、对于甲醛、乙醛、丙酮、正丁醛、苯甲醛五种腙的衍生物,其检出限在0.50-1.91 ng。线性范围在0.50-223 ng。相关系数据均≥0.9990。 3、以0.5 L/min的流速,一支内含5 mL吸收液的采样管采集大气中的醛、酮,其采样效率在97.9%-98.7%之间,以二氯甲烷进行萃取时,其萃取效率在95.1%-101.3%之间。 4、测定了海洋大学校园、海洋大学化学化工学院有机化学实验室内和青岛市部分地区空气中的醛、酮,数据表明,校园内和青岛市部分地区大气中醛、酮浓度未超过国家环保局相关标准,有机实验室略有超标。测定海洋大学校园内大气中醛、酮的年变化情况是夏季的浓度高于冬季。 5、甲醇的光解有诱导期,反应后的20-40min期间内,甲醛的浓度增加较快,之后生成的甲醛也参与光解,甲醛的浓度有所下降。光源强度与反应速度呈正相关关系。甲醇浓度对光氧化后生成甲醛的反蕊不勺忆中咬荃、酮的分析检浏及前体物的光降解布开究应速度影响不明显。 6、乙醇在空气中光解有甲醛、乙醛生成,乙醛浓度升高过程早于甲醛。可能为先氧化成乙醛,再进一步氧化,断链之后生成甲醛。 7、在空气中丙酮发生光解,浓度随时间的延长而变小,但不成线性关系,在高纯氮气下,丙酮光解不明显。 8、分析海水中的醛、酮类污染物时,现场衍生化的固定方法较为科学。海水样品固定后,在4℃避光条件下可稳定保存10天。 9、醛、酮类的踪衍生物在海水中的萃取效率比其在蒸馏水中的萃取效率高。 10、对于甲醛与2,4一DNPH的反应在pH为3一5时,产率较高。
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