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本论文主要以化学结构丰富的无机磷酸盐、硼酸盐为基础,在其中引入能发生畸变的MOn多面体(M为易发生二阶Jahn-Teller畸变的d0过渡金属离子,能产生极性位移的d10金属离子,含孤对电子的金属离子),形成非中心对称单元,合成新的化合物。采用高温固相溶液法合成了新化合物,用X射线单晶衍射解析结构,并进行了红外光谱和紫外-可见-近红外漫反射光谱研究。完成的主要工作如下:
1.Li2Cu5(PO4)4
采用高温固相法,合成了Li2Cu5(PO4)4纯相,并采用高温溶液法自发结晶的方式,得到了Li2Cu5(PO4)4晶体。Li2Cu5(PO4)4属于三斜晶系,P1空间群。它的结构中有Cu/Li无序的晶体学位置,整个结构由M-O三维结构和PO4四面体基团构成,且红外光谱表明PO4基团为孤立的基团,无P-O-P的阴离子基团。
2.Ba2Cd(B3O6)2
采用泡生法生长出了Ba2Cd(B3O6)2晶体。Ba2Cd(B3O6)2属于三方晶系,R3空间群。它的结构中含有平行排列的B3O6基团,且平行的B3O6基团之间通过M2+联接,按照B3O6-Cd2+-B3O6-Ba2+-B3O6的顺序一层一层沿垂直c轴方向叠加。
3.BaBi4T14O15
采用高温固相法合成了BaBi4Ti4O15纯相,热重-差热分析表明该化合物为非同成分熔融化合物。采用Kurtz-Perry法测试了它的倍频效应,并进行了适合生长BaBi4Ti4O15的助熔剂研究。