Salamo型双肟化学传感器对S2-等离子的识别作用及其3d-4f配位聚合物的研究

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在过去几十年的科学研究中,salen型金属配合物的应用范围广泛,包括生物活性、非线性光学材料以及磁性材料等重点研究领域。近年来,由salen型化合物衍生出的salamo型化合物及其salamo型金属配合物,成为配位化学学科中的一个新的研究方向。与salen型化合物相比,salamo型化合物具有更好的配位性能,与金属原子的配位过程中,不易发生水解反应,并且更容易形成具有新颖结构的金属配合物。在性质研究方面,一些salamo型金属配合物可以用作氧载体,故可被用作金属蛋白的模板,有些salamo型多核金属配合物也可被当作某些有机反应的催化材料。一方面,Salamo型3d-4f配合物在当前材料领域也具有良好的前瞻性和应用性。成功设计并合成了一种基于3-甲氧基水杨醛的salamo型六齿双肟配体H2L1,并合成了它的两种3d-4f异双核金属配位聚合物1和2,通过X-射线单晶衍射仪确定这两种3d-4f异双核金属配位聚合物的晶体结构,对晶体中的成键规律和超分子作用进行了讨论,并使用核磁氢谱、元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对配体H2L1及其两种3d-4f异双核金属配位聚合物进行了表征和性质研究。同时,还进一步研究了3d-4f异双核金属配位聚合物的生物抗菌活性,两种3d-4f异双核金属配位聚合物对金黄色葡萄球菌具有良好的抑菌效果。配位聚合物1:1[Ni(L)Sm(NO33(4,4?-bipy)]:分子式,C28H26N7NiO15Sm,分子量,909.62,Monoclinic,空间群,P21/c,晶胞参数:a=11.3928(4)?,b=19.4539(7)?,c=19.4229(8)?,β=98.689(2)°,Z=4,V=4255.4(3)?3,R1=0.0405,wR2=0.1063;配位聚合物2:1[Ni(L)Eu(NO33(4,4?-bipy)]:分子式,C28H26EuN7NiO15,分子量,911.23,Monoclinic,空间群,P21/c,晶胞参数:a=11.3952(4)?,b=19.5372(6)?,c=19.3911(9)?,β=98.646(4)°,Z=4,V=4268.0(3)?3,R1=0.0326,w R2=0.0784;另一方面,随着对离子检测的深入讨论,发现离子检测已经在生物、化学和环境领域中的应用扮演者重要的角色,并且由于化学痕量的检测与控制形成技术正在得到越来越广泛的关注与应用,开发用于检测阴离子和阳离子的传感器成为必要。研究了两种新salamo型荧光紫外双通道传感器对金属阳离子及阴离子的识别性能及识别机理。其中,基于3-甲氧水杨醛的salamo型六齿双肟探针H2L1,可以在含水的有机溶剂中实现对Cu2+离子的单一识别,H2L1在阳离子全扫描实验中,发现H2L1与Cu2+离子形成了配合物L1-Cu2+,荧光强度几乎猝灭。在进行的竞争实验中,发现L-Cu2+体系具有良好的抗干扰性能。在阴离子全扫描实验中,H2L1可以完成对S2-离子的紫外-荧光双通道识别,同时通过pH响应实验,发现探针H2L1可在较宽的pH响应范围对离子的进行识别以及较高的稳定性。同时,基于2-羟基-5-溴苯甲醛的salamo型六齿双肟传感器H2L2,因与H2L1对S2-离子的识别位点几乎一致,所以也可完成对S2-离子的紫外荧光双通道识别。同时在探针H2L2进行的pH响应以及稳定性的探究实验中,发现探针H2L2具有较宽的pH响应范围以及较高的化学稳定性。可望在H2S气体识别、试纸识别以及裸眼识别等宏观识别方式中加以拓展。
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