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Phillips铬系催化剂生产的高密度聚乙烯是工业上重要的聚乙烯产品。其产品具有分子量分布宽,有少量的长支链等特点,在加工过程中具有良好的延展性能,广泛的应用于制备汽车油箱、大型的中空容器、管道等。但是由于其产品短支链含量及其分布很不理想,严重影响了产品抗慢速裂纹增长等性能。本研究主要制备并表征了一种新型高效复合型CrOx-VOx/SiO2催化剂,通过与传统Phillips催化剂的对比,研究了Cr/V用量比、助催化剂种类与浓度、聚合温度、氢调、1-己烯浓度和聚合压力等因素,对催化剂乙烯均聚和乙烯、1-己烯共聚反应活性、动力学特性及聚乙烯性能的影响,最终优化出产品性能较理想的生产高密度聚乙烯的新型催化体系。
实验结果表明:在Cr系Philips催化剂中加入适量的V,可显著提高乙烯均聚和乙烯、1-己烯共聚反应活性及聚乙烯产品的性能;向聚合体系中加入氢气或1-己烯共聚单体均会导致催化剂乙烯聚合活性及产品分子量的下降;在高压下聚合,催化剂乙烯聚合活性和分子量都有明显升高;共聚产品的程序升温淋洗分级(TREF)、连续自成核退火(SSA)结果表明V加入后可以在保证低分子链中共聚单体插入较多的情况下,提高高分子链中的共聚单体含量,可以较大幅度提高聚乙烯产品性能。