含氮、氧杂环化合物的合成方法研究

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含氮、氧杂环化合物广泛的存在于天然产物及合成药物中,该类杂环化合物大多具有较好的生理生物活性,因此,研究含氮、氧杂环化合物骨架构建的新方法是目前化学领域里的研究热点之一。环境科学的迅速发展迫切要求有机工作者发展清洁、经济和环境较友好条件下的有机合成方法,其中,固载催化剂以及多组分串联反应等新型合成技术近些年受到了广泛的关注。本论文的主要工作围绕几类具有生理生物活性的含氮、氧杂环化合物的合成设计方法而开展的,具体包括以下五方面内容:1.成功发展了一种以TfOH-SiO2作为催化剂,2-苯氧基-1-苯基乙酮为起始原料的合成3-芳基苯并呋喃衍生物的工艺。该方法具有操作简单,催化剂回收方便并可重复多次使用,产率高,以及适应性广泛等优点。2.发现了一种以TfOH催化,通过串连闭环反应合成9-芳基芴及其相关衍生物的方法。该方法具有反应速度快,条件温和,无金属催化,产率高等优点,部分产物产率高达99%。本方法有望替代传统方法来制备9-芳基芴类化合物。3.成功发现了一种以Tf OH为催化剂,通过活化富电子烯烃体系中的C-H键与2-甲酰基苯腈进行反应,得到3-芳基异吲哚啉酮及其衍生物的合成方法,工艺过程中无金属参与,且产物具有较高的产率以及较好的区域选择性。在最佳工艺条件下,采用2-甲酰基苯甲酸替代2-甲酰基苯腈与芳烃进行反应可得到异苯并呋喃酮类化合物,且产物产率高。4.建立了一种以α-溴代苯乙酮,2-羟苯基-α,β-不饱和酮,醋酸铵作为起始原料,“一锅法”合成苯并呋喃[2,3-c]吡啶类结构化合物的方法。该方法在反应过程中生成了四个新的化学键,且反应条件温和,反应时间短,无金属参与,产物产率高。5.成功发现了一种新的以α-萘满酮,2-羟苯基-α,β-不饱和酮,碘为起始原料,通过串联的碘代/取代/加成反应,“一锅”两步合成螺苯并呋喃-萘酮的方法,反应过程中形成了一个新的C-C键及C-O键。该方法所需的起始原料便宜,操作简单,条件温和,适应性广,产率高并且产物具有很好的立体选择性。综上所述,本论文以常见的路易斯酸碱作为催化剂,合成了多种含N、O原子的杂环化合物,其中多个化合物为首次合成,为杂环化合物的合成提供了新思路与新方法。
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